C5／C6烷烃异构化技术

介绍了石油化工科学研究院开发的中温型RISO C5／C6烷烃异构化催化剂和工艺，介绍了催化剂的性能及工业应用情况，并将工业应用结果与UOP技术进行了对比，证明了RIPP开发的异构化技术与UOP的同类技术是相当的。     

RISO型C5／C6烷烃异构化催化剂工业应用试验

本文绍了RISO型C5／C6烷烃异构化催化剂的特点，工业试验情况，标定结果及与国内外同类型的对比。     

RISO异构化技术在新疆泽普石化厂的应用

石油化工科学研究院开发的RISO C5/C6中温异构化催化剂在中石油塔里木油田分公司泽普石化厂30 kt/a异构化装置运转1年的工业应用结果表明,在原料组成发生变化的情况下,催化剂的异构化活性仍保持在较高的水平,产品的辛烷值(RON)为80.7,可以作为高辛烷值汽油的调合组分,异构化催化剂的性能及产品辛烷值均达到了设计指标。     

C5／C6烷烃异构化技术

介绍了C5／C6烷烃异构化的目的和意义、反应机理、异构化催化剂和工艺以及金陵公司C5／C6烷烃异构化筹划的基本情况，指出了我公司C5／C6烷烃异构化工业试验中可能遇到的问题。     

C5/C6烷烃异构化催化技术在我国的工业应用展望

80年代以来，由于环保的要求，C5／C6烷烃异构化工艺在国外得到迅速发展，进入90年代，随着我国汽车工业的发展以及对环保的日益重视，对汽油质量提出了更高的，要求，尽早将C5／C6烷烃异构化技术应用于工业生产，对改变我国汽油组成结构，提高汽油质量具有特别重要的意义。     

高硅丝光沸石的合成及性能对比

采用不同的模板剂均直接合成出了硅铝比大于18的高硅丝光沸石,对其物化性能及C5／C6异构化性能进行了对比与评价。以直接合成的高硅丝光沸石制备的C5／C6异构化催化剂的性能达到或超过了由低硅丝光沸石改制的催化剂。     

闲置加氢装置升级改造为C5/C6异构化装置技术及工业应用

采用中国石化石油化工科学研究院开发的中温异构化技术将中油东明石化集团闲置的0.25 Mt/a柴油加氢装置升级改造为C5/C6异构化装置,以连续重整装置的拔头油、戊烷油和抽余油为原料,根据“利旧最大化、投资最低以及异构化原料全部加工”的改造原则,采用脱C7+技术和“脱异戊烷 ＋ 一次通过”异构化工艺流程,可生产研究法辛烷值为79.7的C5/C6异构化汽油。标定结果表明：异构化催化剂的C5异构化率为63.2%,C6异构化率为81.1%,异构化产品的研究法辛烷值达到79.7,异构化产品收率为98.0%,各项数据均达到技术控制指标。     

固体超强酸催化C5/C6烷烃异构化反应

以石油化工科学研究院新开发的固体超强酸GCS-1为催化刺,考察了反应温度、空速、压力、氢/油摩尔比等因素对C5/C6烷烃异构化反应结果的影响,确定了较为适宜的反应条件.在温度180～190℃,质量空速2.0～3.0 h-1,压力1.4～1.6 MPa,氢/油摩尔比2.0～3.0条件下反应,GCS-1不仅可以表现出较高的异构化催化活性,而且1000 h的寿命试验也证明了该催化剂具有很好的稳定性.与石油化工科学研究院开发的第一代分子筛型异构化催化剂FI-15相比,新一代固体超强酸催化剂GCS-1在反应温度降低70℃、原料空速提高1倍的情况下,C5/C6烷烃异构化率显著提高,异构化产品的辛烷值可以提高2个单位以上,显示出更为优越的异构化催化性能.     

C5/C6异构化技术在济南分公司的工业应用

介绍了中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院开发的C_5/C_6异构化技术在中国石油化工股份有限公司济南分公司160 kt/a异构化装置的生产应用情况,该装置由300 kt/a催化重整装置预加氢部分改造而成,使用RISO-B中温型沸石异构化催化剂,采用一次通过流程。装置标定结果表明:RISO-B催化剂的活性高,稳定性好,异构化稳定汽油中C_5及C_6组分的异构化率分别达到62.9%及82.5%,RON达到81.8,达到设计指标。对生产中出现的问题进行了分析总结:①反应初期需尽量降低进料温度,并严格控制升温速度,防止反应器床层飞温;②原料中过多的C_4及C_7组分会影响稳定塔的分离效果,降低稳定汽油中C_5组分的异构化率;③在满足氢油比的条件下适当降低循环氢量,同时优化氢气缓冲罐的切液流程,可减少循环氢带液造成的物料损失。     

金陵100kt／a C5／C6烷烃异构技术工业放大试验完成项目攻关顺利出龙

2003年10月29日，金陵分公司“100kt／a C5／C6烷烃异构技术工业放大试验”项目通过了中石化股份公司科技开发部组织的专家技术鉴定。     

C_4/C_5烯烃骨架异构化催化剂的制备及工业应用

采用水热晶化法合成了FER-S(加结构导向剂)和FER-01(不加结构导向剂)2种FER型ZSM-35分子筛,制备出C_4/C_5烯烃骨架异构化催化剂,利用X射线衍射法、氨气-程序升温脱附法等测试方法表征了分子筛结构,在固定床反应器装置上评价了催化剂异构化反应性能,并在中国石油乌鲁木齐石化公司40万t/a轻汽油醚化装置上考察了FER-S的工业应用情况。结果表明:FER-S,FER-01的结晶度分别为98%,83%,前者的强酸中心少于后者,且前者含有更多的微孔,催化剂性能更佳;FER-S在催化C_4和C_5烯烃异构化的反应中,正构烯烃转化率分别大于35%,45%,异构化选择性均高于90%;工业用FER-S在工业装置运行第1周期(769 h)内的72 h标定期间,C_5正构烯烃转化率达到62.4%～76.8%,异构化选择性高于90%,催化剂经过再生后,第2周期(1 053 h)的运行时间比第1周期至少延长37%。     

C8芳烃异构化技术的选择研究

阐述了乙苯脱乙基型和乙苯转化型C8芳烃异构化催化剂在反应活性、工艺条件、产品分布和处理量等方面的技术特点，结合上海石化新建600 kt/a芳烃联合装置项目情况，从催化剂的性能、联合装置物料平衡的测算结果、对二甲苯产出率等方面对不同技术路线进行了比较分析，在充分考虑原料特点的前提下，确定上海石化新建芳烃联合装置选择使用脱乙基型C8芳烃异构化催化剂。经济分析结果表明，所选技术路线具有装置投资省、目标产品生产成本相对较低的特点。     

水热处理ZSM-5沸石对乙苯转化型二甲苯异构化催化剂性能的影响

对ZSM-5沸石进行水热处理,将其按一定比例与丝光沸石复配制备了乙苯转化型二甲苯异构化催化剂(简称MZ催化剂);在连续流动固定床反应器中评价了MZ催化剂的异构化性能;考察了ZSM-5沸石的水热处理温度、处理时间和水蒸气用量对MZ催化剂异构化性能的影响。实验结果表明,较适宜的水热处理条件为:温度450～500℃,时间4～6 h,水蒸气用量18～36 g/h。在该条件下水热处理的ZSM-5沸石制备的MZ催化剂,在反应温度370℃、压力0.60 MPa、重时空速3.5 h~(-1)、n(H_2):n(原料油)为5.0的反应条件下,异构化活性达23%以上,乙苯转化率保持在38%左右,C_8芳烃收率在96%以上。     

0.1 Mt/a的C5/C6正构烷烃异构化工业试验装置的运行

0．1Mt／a的C5／C6正构烷烃异构化工业放大试验装置以连续重整装置的拔头油为原料，采用脱异戊烷一异构化反应组合工艺流程。实际生产表明，该装置的设计是成功的，装置的主要指标、装置能耗与设计值基本相符。采用的CI-50催化剂为载钯催化剂，该催化剂性能良好，活性和稳定性都较高，能满足工业生产的要求。运行期问，反应进料的RON提高10个单位(达80)，稳定塔塔底油(异构化产品)RON达83．2；G异构化率达60％以上；C6异构化率达80％以上；C6选择性约20％；裂解率小于3％。     

C_8芳烃异构化技术应用优化分析

针对芳烃联合装置中的C_8芳烃异构化催化剂及工艺技术,重点从催化剂类型的选择、苛刻工况条件下的应对策略、运行工艺参数的优化调整、工艺组合的技术效果等方面进行了分析和讨论,旨在完善以催化剂为核心的C_8芳烃异构化单元技术在芳烃联合装置操作中的应用方法。通过阐述各种工况条件下C_8芳烃异构化催化剂的活性、选择性、稳定性与工艺参数控制和应用技术效果之间的关系,进一步明确了实际应用过程中的调整方向,并针对性地提出了优化节能措施和建议。     

双功能催化剂中金属铂对乙苯异构化反应的影响

以丝光沸石为催化剂的酸性组元,制备了负载铂的C_8芳烃异构化双功能催化剂;在连续流动临氢微型固定床反应装置上考察了双功能催化剂中金属铂对乙苯异构化反应的影响,着重考察了金属铂的负载量、负载方式、分散度以及铂负载量与酸量的匹配等因素对催化剂性能的影响。实验结果表明,随铂负载量的增加,乙苯转化率增大,异构化选择性先增大后减小,在铂质量分数为0.45%时达到最大值;在催化剂的酸量一定时,铂负载量有一适宜的范围,即适宜的铂原子数量与酸性中心数量的比值(Nm/Na值),对于硅铝比为11.1的丝光沸石,适宜的铂负载量为0.30%～0.45%,,当Nm/Na值为0.26时,异构化选择性最大;与铂络合物离子交换法相比,浸渍法制备的催化剂性能较好;铂分散度在50%～70%时,催化剂的综合性能较好。     

MB-86型丙烯腈催化剂的工业应用

MB-86丙烯腈催化剂通过大庆石化总厂化纤厂7000吨/年丙烯腈装置工业应用,丙烯腈单程收率80％以上,丙烯单耗为1.05—1.08吨/吨丙烯腈。工业运转结果表明,MB-86催化剂稳定性及耐磨性良好,反应产物分布合理。可用于原使用C_(41)、C_(49)及类似系列催化剂的万吨级丙烯腈工厂,反应器不必进行改造。     

正戊烷异构化制异戊烷反应热力学分析及实验研究

通过对正戊烷异构化制异戊烷反应进行热力学分析,得到不同反应温度下的标准摩尔焓变、标准摩尔吉布斯自由能变和标准平衡常数值, 同时分析了反应温度、压力及氢/烃摩尔比对正戊烷异构化率的影响。结果表明,正戊烷异构化反应是放热反应,低温有利于异构化反应的进行,并且可抑制正戊烷的裂解。在异构化机理研究中发现,氢气对异构化反应的转化率和选择性有着重要的影响,过高的氢分压会使脱氢反应的平衡向反方向进行, 从而降低正构烷烃的转化率。采用固定床反应器对正戊烷异构化反应热力学进行研究,所使用的催化剂为中国石化石油化工科学研究院研制的中温分子筛型异构化催化剂。结果表明,温度、压力、氢/烃比是影响正戊烷异构化反应的主要因素。温度升高促进裂解反应,导致液体收率下降;压力升高有利于异构化反应;过高的氢分压降低正戊烷的转化率。因此,三者可以互相调整、相互补偿,从而使催化剂在最佳的条件下使用。     

脱乙基型C_8芳烃异构化技术的研发进展及应用

综述了脱乙基型C8芳烃异构化催化剂及工艺技术的研发进展和应用现状,基于各专利商开发的脱乙基型催化剂的性能和应用分析认为,这一类型的催化剂具有适于高空速、低氢烃比下使用的工艺特点和异构化活性高、乙苯转化能力强的性能特征;同时发现,因装置能力和运行能耗等方面的优势,近十年来,该类型催化剂的市场占有率逐步增加,得到更多用户重视。