双官能度单组分二苯甲酮类光引发剂的合成及引发活性研究

以4-（2-羟基乙氧基）二苯甲酮（4-BP）、丙烯酰氯和无水哌嗪为原料合成了一种双官能度单组分夺氢型光引发剂（4-BPAcPA）。通过红外光谱和核磁共振氢谱确认了结构;用UV分光光度仪研究了其紫外吸收、光解和迁移行为;用实时红外研究了光聚合动力学。结果表明：4-BPAcPA紫外吸收行为与4-BP相似,但摩尔消光系数是4-BP的2.17倍,光解速率快,迁移率仅为4-BP/EDAB体系的10%,引发HDDA效率的提高也意味着4-BPAcPA是一种能够单独引发体系聚合的高活性光引发剂。     

紫外光固化水性光引发剂的研究现状及进展

水性紫外光固化技术是一种绿色环保的技术,而水性光引发剂是紫外光固化水性体系中的重要组成部分。本文综述了水性均裂碎片型光引发剂(包括水性安息香衍生物类和水性苯乙酮衍生物类)以及水性氢转移型光引发剂(包括水性蒽醌类、水性硫杂蒽酮类、水性二苯乙二酮类和水性二苯甲酮类)的性能及研究现状,指出水性光引发剂发展的主要方向是水性大分子光引发剂和水性可聚合光引发剂。     

用FTIR跟踪监测环氧丙烯酸酯胶粘剂光固化过程的研究

用FTIR跟踪监测环氧丙烯酸酯胶粘剂光固化过程并研究了光引发剂体系中辐射时间与双键转化率的关系。研究结果显示,合理配合使用不同特征吸收波长的光引发剂,能有效利用紫外光源,提高固化速度。夺氢型光引发剂的引发活性低于断裂型光引发剂,断裂型光引发剂中α-羟基酮衍生物(1173)比α-胺基酮衍生物(907)和酰基膦氧化物(TPO)引发效率低。在α-羟基酮衍生物中185的引发活性又远远高于1173与184。复合型光引发体系和光引发剂与助引发剂联用的引发效率明显高于单一引发剂体系。     

光可裂解型LED敏感的光引发剂的研究进展

目前LED光聚合体系所用的光引发剂大多是多组分光引发体系,只有少数是单组分光可裂解型光引发剂体系。光可裂解型光引发剂具有机理简单、引发速率快、应用便利等众多优势。但多数工业上常用的可裂解光引发剂在LED光源下光吸收效率较差,必须红移它们的吸收波长达到与LED适配的效果。因此,研发新型的光可裂解LED敏感的光引发剂是光聚合领域迫切的需求。其中,鎓盐类和肟酯类光引发剂,由于其优异的光化学物理性质成为了研究的热点,本文综述了这两类光引发剂的研究进展,以期为更优异的光引发剂的设计提供有价值的启示。     

含有芝麻酚-二苯甲酮结构光引发剂的合成及应用

本文合成了一种单组份的夺氢型自由基光引发剂5-(4’-苯甲酰苯基)氧基)-1,3-苯并二氧戊烷(BPBDO),通过1H、13C及MS表征并确定了其化学结构;通过ESR、LFP实验研究了BPBDO的光引发机理;通过甲基丙烯酸甲酯的聚合反应研究了BPBDO引发单体进行光聚合性质。最终结果显示BPBDO的引发过程是通过自身夺氢-供氢过程,能够产生活性自由基,并引发单体聚合,其引发活性比BP/BDO引发体系更高,并且在整个使用过程中可以减少甚至不需加入叔胺助引发剂。     

萘酰亚胺基硫醚型光引发剂的合成与性能研究

以4-溴-1,8-萘二甲酸酐和4-甲氧基苄基硫醇为原料合成了一种单组份萘酰亚胺基硫醚型光引发剂NPS。研究了NPS的紫外-可见光吸收性能、光解机制和引发光聚合能力。结果表明,NPS在常用的LED光源发射波长下具有优异的光吸收性能,在384nm处有最大吸收峰,该吸收峰强度随着光辐照时间的延长逐渐降低。在405nm LED照射下,NPS分子通过苄硫基的C-S键断裂和夺氢反应两个过程产生具有引发活性的对甲氧基苄基自由基、取代的萘硫自由基和α-酰亚胺基烷基自由基。NPS光引发剂可以较好的引发丙烯酸酯类单体的自由基聚合,并对氧阻聚有一定的抑制作用。     

双官能度羟基酮光引发剂的合成及其性能

以1,1,3-三甲基-3-苯基茚满为母体,通过傅克及羟基化反应合成了一种性能优异于传统单官能度小分子光引发剂的双官能度光引发剂。产物通过核磁共振波谱仪、傅里叶变换红外光谱仪进行结构鉴定,并将其性能与单官能度小分子裂解型光引发剂比较。结果表明,该种光引发剂紫外最大吸收较小分子光引发剂红移了约14 nm,固化成膜后其相对迁移率下降了约80%～90%,热稳定性提高,同时保持了小分子光引发剂的高引发效率,是一种性能优良的光引发剂。     

自由基型光聚合引发剂的最新发展

系统地介绍了近几年来，自由基型光聚合引发剂的发展概况。主要包括水溶型、高子分型、双分子型、双分子型以及其他新型光聚合引发剂体系的结构类型、光引发机理、适用的光谱范围。     

两亲性苯甲酰甲酸酯类光引发剂及其引发性能

以苯甲酰甲酸和三乙二醇为原料合成了一种水油两亲性光引发剂苯甲酰甲酸三乙二醇单酯（TGBF），并利用紫外-可见分光光度计、电子自旋共振仪及实时红外光谱仪等手段探究了TGBF的光吸收性能、光降解机理、水中溶解性以及引发光聚合的能力。研究结果表明，TGBF在300 nm以上波长的摩尔消光系数较低，但在405 nm LED光源照射下，能够发生分子内或者分子间的夺氢反应，并产生烷基自由基引发单体聚合。TGBF具有良好的水溶性，可高效地引发油性单体三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA）与水性单体聚乙二醇400二丙烯酸酯（PEG（400）DA）的聚合，最终双键转化率可达到80%以上。更重要的是，TGBF具有优异的引发油性单体TPGDA与水性单体深度聚合的能力，聚合深度分别达到5.6cm和6.5 cm以上,在深层LED光聚合领域表现出极大的应用潜力。     

LED光源可激发光引发剂的研究进展

传统的光引发剂在光固化领域的应用主要是通过高压汞灯等光源来实现的，通过 UVB波段（ 280~320 nm）光子激发导致引发剂分子的裂解或者夺氢反应，产生自由基或阳离子等，引发相应的自由基或者阳离子聚合。但是，当 LED光源被发明之后，特别是 UVA波段和可见光波段的 LED光源，其特有的节能、环保等优势对于光固化行业的促进是有目共睹的。因此，传统光引发剂的吸收光谱和新 LED光源的发射光谱匹配性较差成为光固化领域被广泛关注的问题。一般来说，可以从 2个方向解决：一是 UVB波段的 LED光源的产业化；二是把光引发剂的吸收带红移到 UVA和可见光区。本文从光引发剂吸收带红移的角度论述了自由基型和阳离子型光引发剂的研究进展。