3,3'''',4,4''''-二苯醚四甲酸二酐的提纯研究

对采用丙酸或丁酸水溶液作溶剂处理粗3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐(简称ODPA),生成3,3',4,4'-二苯醚四甲酸(简称ODTA),然后脱水成酐和在不同有机溶剂中利用活性炭脱色,以及升华后再进行重结晶等三种方法进行对比,考查了这三种方法提纯3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐(简称ODPA)的效果.着重介绍了ODPA在较高真空下进行升华,然后升华产物与过量的乙酸酐混合回流1h以上,冷却、静置结晶、分离、干燥后得到高纯度的ODPA.该方法得到的最终产品为白色粉末晶体,纯度≥99.0%,熔点227～230℃.     

二苯醚四甲酸二酐的合成

本文介绍了以4-氯代苯酐为原料，采用1，2，4-三氯苯作溶剂制备二苯醚四甲酸二酐(ODPA)，并讨论了不同催化剂及其加量、反应时间和提纯工艺对ODPA产率的影响。     

系列聚酰亚胺的制备及其结构表征

以二苯醚四羧酸二酐（0DPA）为二酐单体,对苯二胺（PDA）和二胺基二苯基醚（ODA）为二胺单体,通过低温缩聚合成一系列聚酰胺酸（PAA）和聚酰亚胺（PI）薄膜,对其结构和力学性能进行表征,并比较ODPA—PDA和ODPA—ODA薄膜的力学性能。结果表明,PAA的酰亚胺化较完全;链节元素组成与空间构型对于PAA与PI薄膜的力学性能影响较大,其中,PI（ODPA—PDA）薄膜的拉伸强度达到450MPa。     

淄博三鹏化工成功开发单醚酐

日前，淄博三鹏化工有限责任公司成功开发生产出3，3’，4，4’-二苯醚四甲酸二酐（简称单醯酐，英文缩写ODPA）。该公司采用单氯代苯酐为原料，以惰性质子溶剂为反应介质，在相转移催化剂及其他催化剂存在下，与碱金属盐进行一步反应，生产出ODPA。     

二苯醚型聚酰胺酸在N,N-二甲基乙酰胺体系中的Mark-Houwink方程参数测定

本文采用5种已知分子量的单分散聚苯乙烯(PS)作为标准试样,在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)为流动相的体系中,进行凝胶渗透色谱(GPC)的淋洗实验。通过对5组不同分子量的由二苯醚四酸二酐(ODPA)和二氨基二苯醚(ODA)在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)体系中聚合而成的聚酰胺酸进行实验,测定PAA(ODPA/ODA)的分子量及特性粘度[η],以各个样品的lg[η]对lg M作图,得到的直线斜率是α,截距是lg K。最终得到PAA(ODPA/ODA)在DMAc体系中的Mark-Houwink方程参数K1和α1,K2和α2的值。     

低热膨胀系数共聚型聚酰亚胺薄膜的制备与表征

采用均苯四甲酸二酐(PMDA),4,4′-氧双邻苯二甲酸酐(ODPA)和对苯二胺(PDA)共聚制备了聚酰胺酸(PAA),经热亚胺化得到聚酰亚胺(PI)薄膜。利用红外光谱(FTIR)、力学性能测试、静态热力学分析仪(TMA)、热失重分析仪(TGA)等研究了PI薄膜的性能。结果表明:制备的PI薄膜热膨胀系数较低,当PMDA与ODPA物质的量比为6∶4时,热膨胀系数为1.3×10-5 K-1,小于铜箔的热膨胀系数,说明具有良好的尺寸稳定性;热失重5%的温度(T5%)为582.5℃,热稳定性好。同时薄膜具有较好的力学性能和优异的介电性能。     

不同亚胺化温度对聚酰亚胺无纺布膜性能的影响

本文以聚酰亚胺酸（PAA）为纺丝液,采用高压静电纺丝技术制备了醚酐型（ODPA—ODA型）PAA无纺布,通过不同的亚胺化温度获得ODPA—ODA型聚酰亚胺（PJ）无纺布。利用红外光谱仪、扫描电子显微镜和电子万能试验拉伸机研究了不同亚胺化温度对PI无纺布性能的影响。结果表明：当亚胺化温度为250℃时,聚酰胺酸只是部分发生了亚胺化;亚胺化温度为300℃,聚酰胺酸开始完全亚胺化成为聚酰亚胺,同时,聚酰亚胺纤维出现了不同程度的收缩、弯曲和交联;当亚胺化温度从2500（2升高到300℃时,PI无纺布薄膜的拉伸强度由4．92MPa提高到7．76MPa,断裂伸长率从11．3％增加到29．5％。     

新型交联聚醚酰亚胺电介质的制备及储能特性

以4,4’-二氨基二苯醚（ODA）、4,4’-联苯醚二酐（ODPA）为单体，2,4,6-三氨基嘧啶（TAP）为交联剂制备了具有交联结构的新型聚醚酰亚胺电介质材料。采用FTIR、XRD、AFM、SEM对样品进行了表征，通过宽频介电阻抗谱仪、介电击穿强度测试仪、铁电分析仪测试了样品的介电性能、介电击穿强度、铁电性。结果表明，随着TAP含量（以ODA和ODPA的总质量计，下同）的增加，交联聚醚酰亚胺介电常数降低，而击穿强度逐渐增大，当TAP含量为2.0%时，制备的交联聚醚酰亚胺的击穿强度为399.4 MV/m，比非交联聚醚酰亚胺提高了23.3%。此外，交联结构还能够抑制聚醚酰亚胺的内部极化损耗和弛豫损耗，改善其在高温下的高放电能量密度和充放电效率。     

氧代双-(N-甲基邻苯二甲酰亚胺)合成工艺的改进

氧代双-(N-甲基邻苯二甲酰亚胺)(简称OBI)是一种高附加值的精细有机产品,是合成3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐(简称单醚酐ODPA)的重要中间体.是以4--硝基-N-甲基-邻苯二甲酰亚胺为原料,选用新型相转移催化剂,以此提高产品OBI的收率.传统方法是以亚硝酸盐、碳酸盐或氟化钾、氟化钠等,在相转移催化剂季铵盐...     

冰浴法制备浅色透明聚酰亚胺薄膜

采用冰浴法,以二胺单体1,4-苯二甲胺(P-XDA)与二酐单体4,4'-氧双邻苯二甲酸酐(ODPA)、3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐(BTDA)合成了两种聚酰亚胺(PI)薄膜.在二元聚合的基础上,引入脂环二胺4,4'-二氨基二环己基甲烷(PACM)进行三元聚合得到两种PI薄膜.通过红外光谱、紫外可见光谱、热机械...     

一种耐油丁腈橡胶

正由东至县科创塑料制品有限公司申请的专利(公开号CN107033411A,公开日期2017-08-11)"一种耐油丁腈橡胶",涉及的丁腈橡胶(NBR)配方为:NBR 100,炭黑6,白炭黑4,氧化锌5,增塑剂DBS 3,增塑剂DOP 10,活化剂FT15,防老剂ODPA 3,促进剂TMTD 2,促进剂CZ     

单氯代苯酐的开发与市场

单氯代苯酐(monochlorophchalic anhydridc)是白色或淡黄色结晶或粉末,分子式C_9H_3ClO_3。 单氯代苯酐是重要的精细化工中间体原料,是3-氯代苯酐和4-氯代苯酐的合称。3-氯代苯酐可以合成1-氯蒽醌,是重要的染料中间体;4-氯代苯酐缩合能得到单醚二酐(ODPA),还可采用新工艺路线合     

超低介电常数氟化聚酰亚胺合成与性能

分别以4,4′-联苯醚二酐(ODPA)和4,4′-(4,4′-异丙基二苯氧基)二酞酸酐(BPADA)为酸酐单体、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基苯)]六氟丙烷(HFBAPP)为胺类单体,采用两步法制备了两种聚酰亚胺(PI)薄膜(PI-1和PI-2).采用傅里叶变换红外光谱仪对薄膜的结构进行了表征,采用差示扫描量热仪和热...     

耐高温单组分环氧胶粘剂的制备

以3,3’-二氨基-4,4’-二羟基联苯（DADHBP）、2,2-双[4-（4-氨基苯氧基）苯基】丙烷（BAPOPP）、3,3’,4,4’-四羧基二苯醚二酐（ODPA）为主原料合成了合酚羟基的聚酰亚胺树脂（HPI）;以HPI为耐高温增韧剂,与N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯甲烷（TGDDM）、固化剂等配制了综合性能优异的耐高温单组分环氧胶粘剂。     

一种耐高低温防老化氯丁橡胶

正由安徽立信橡胶科技有限公司申请的专利(公布号CN110862591A,公布日期2020-03-06)"一种耐高低温防老化氯丁橡胶",涉及的胶料配方为:氯丁橡胶45～53,丁基橡胶5～8,聚醚型聚氨酯橡胶4～6,轻质氧化镁4～5.4,白炭黑5～6,炭黑26～31,氧化锌0.8～1.4,增塑剂6～8.5,防老剂ODPA 3～4.6,防焦剂CTP1～2.3,     

一种三元共聚型聚酰亚胺的制备与表征

以3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯(1,3-APB)与3,3',4,4'-二苯醚四羧酸二酐(ODPA)进行缩聚反应,制得一种新型的三元共缩聚型聚酰亚胺。将此聚合物与两种二元共缩聚型聚酰亚胺的性能进行对此,发现三元共聚型聚酰亚胺的溶解性能、力学性能和热性能皆较好,且使用范围扩大。     

一种耐油丁腈橡胶

正由东至县科创塑料制品有限公司申请的专利(公开号CN 107033411A,公开日期2017-08-11)"一种耐油丁腈橡胶",涉及的丁腈橡胶(NBR)配方为:NBR 100,炭黑6,白炭黑4,氧化锌5,增塑剂DBS 3,增塑剂DOP 10,活化剂FT 15,防老剂ODPA 3,促进剂TMTD 2,促进剂CZ 2,硫黄0.5。该NBR胶料的表面极性大,稳定性好,不易溶胀,耐油性能好。     

相转移一步法制备聚酰亚胺模塑粉的工艺及性能表征

使用二苯醚四甲酸二酐(ODPA)和2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI-100),通过一步法制备了聚酰亚胺(PI)溶液,经水洗相转移后干燥获得PI模塑粉。用红外光谱法分析确定了产物模塑粉的化学结构,证实所得为聚酰亚胺;用热失重分析仪(TG)和差示扫描量热仪(DSC)测试了PI模塑粉的热学性能;用激光粒度分析表征了PI模塑粉的粒径分布。结果表明,本方法制备的PI模塑粉制备工艺简单,热稳定性好,失重5%的温度为450℃; PI模塑粉玻璃化转变温度(T_g)为266℃; PI模塑粉粒径分布为双峰分布,有利于进行下一步模压成型提高制件的致密度。     

分子结构对聚酰亚胺的合成及性能的影响

以PMDA(均苯四甲酸酐)和ODPA(单醚酐)为主要原料,制备了两种分子结构的聚酰亚胺(PI)膜,并考察了其预聚体聚酰胺酸(PAA)溶液的特性黏度[η]和亚胺化后PI膜的力学性能、热性能。研究结果表明:PAA溶液的[η]随分子链柔性增加而递减;亚胺化后醚键相对较多的PI能够改善大分子链的柔韧性,使其具有较好的膜基附着力、柔韧性和抗冲击强度;两种结构PI膜的热分解温度均超过510℃。     

成果转让

邻二甲苯合成高纯度的3-氯代苯酐和4-氯代苯酐 本产品属于国际领先水平,自主知识产权(包括2个专利技术),是合成聚酰亚胺的廉价原料,可以合成包括联苯二酐(BPDA),二苯硫醚二酐(TDPA),二苯醚二酐(ODPA),二苯砜二酐(SDPA)及多种二醚二酐,并且还可以直接用来合成聚酰亚胺,从而使该高性能聚合物的成本大幅度降低。此外氯代苯酐还可以用于染料及药物中间体等。应用前景