杂芳基硼化合物的合成

利用２－溴噻吩、镁屑,硼酸三正丁酯或三氟化硼乙醚室温下－锅反应分别合成了－噻吩基、二噻吩基硼酸,三噻吩基硼烷及其衍生物。利用５－甲基－２－呋喃基锂、２－萘并呋喃基锂与硼酸三正丁酯或三氟化硼乙醚低温下反应俣成了几种含呋喃基硼化合物。     

2—庚基呋喃和2—丁基噻吩对化学致癌的抑制作用

２－庚基呋喃（２－ｎ－ｈｅｐｔｙｌｆｕｒａｎ，简称ＨＦ）和２－丁基噻吩（２－ｎ－ｂｕｔｙｌｔｈｉｏｐｈｅｎｅ，简称ＢＴ）能诱导Ａ／Ｊ小鼠增加解毒酶系统中谷胱甘肽Ｓ－转移酶（ＧＳＴ）的活力，并能抑制致癌物（４－甲基亚硝胺基）－１－（３－吡啶基）－１－丁酮（简称ＮＮＫ）的致癌作用，这些结果表明，含有呋喃或噻吩的化合物可能是化学致癌作用的抑制剂。     

链端烯烃和炔烃经硼氢化—卡宾化合成饱和酸和E—α，β—不饱和酸

介绍新的硼氢化试剂丙二酰氧基硼氧化钾与链端烯炔烃的作用，烯烃的硼氢化物在PTC条件下，插入：CCl2，可得饱和羧酸；炔烃则以与之硼氢化。炔烃可与邻苯二酚基硼烷顺利地硼酸化，所得烯基硼化物可简便地（在PTC条件下）输入：CCl2，得到E－α，β－不饱和羧酸。     

4—（喹啉—8′—甲基）—1,4,7,10—四氮杂环十三烷—11,13—二酮…

本文合成了４－（喹啉－８′－甲基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮，测定了该配体和４－（吡啶－２′－甲基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮配体的质子化常数及它们与Ｃｕ（Ⅱ）形成的二元配合物，与Ｃｕ（Ⅱ）－ｂｉｐｙ形成的三元配合物的稳定常数，还合成了４－（喹啉－８′－甲基）－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－１２，１４－二酮配体，测定了该配体的质子化常数及其与     

4－（喹啉－8＇－甲基）－1，4，7，10－四氮杂环十三烷－11，13－二酮的合成及其与Cu（Ⅱ）－bipy形成三元配合物的稳定性研究

本文合成了４－（喹啉８＇－甲基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮．测定了该配体和４－（吡啶－２＇－甲基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮配体的质子化常数及它们与ＣＵ（Ⅱ）形成的二元配合物，与Ｃｕ（Ⅱ）－ｂｉｐｙ形成的三元配合物的稳定常数．还合成了４－（喹啉－８＇－甲基）－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－１２，１＇４－Ｍ酮配体，测定了该配体的质子化常数及其与Ｃｕ（Ⅱ）形成的二元配合物的稳定常数．讨论并比较了这类带有功能性侧基的二氧四胺大环新型配体在水溶液中与Ｃｕ（Ⅱ）的配位能力、配位方式和相应配合物的空间构型．     

二茂铁基长链烷基β—二酮镍（Ⅱ）：配合物的合成及其液…

以二茂铁基长链烷基β－二酮为配体与醋酸镍反应，合成了五个新的二茂铁基长链烷基β－二酮镍（Ⅱ）配合物，经元素分析、外红光谱、核磁共振氢谱、质谱和热分析，确定配合物的组成为ＮｉＬ２．２Ｈ２Ｏ（Ｌ＝Ｃ５Ｈ５ＦｃＣ５ＨＣＣＯＣＨＣＯＣｎＨ２ｎ＋１，ｎ＝５－９，对应配合物Ⅰ－Ⅴ）。     

二乙胺合三（5—甲基—2—苯并噻唑基）硼烷的晶体结构

标题化合物二乙胺合三（５－甲基－２－苯并噻唑基）硼烷（Ｃ２８Ｈ２９ＢＮ４Ｓ３（Ｍｒ＝５２７．５７）的晶体属于三斜晶系,空间群为Ｐ１,晶胞参数ａ＝０．３９７（８）ｎｍ,ｂ＝１．１７４２（６）ｎｍ,ｃ＝１．３１００（２）ｎｍ,α＝１０４．２９（２）°,β＝９２．９９（３）°,γ＝９８．５８（５）°,Ｖ＝１．３７９０ｎｍ＾３,Ｚ＝２,Ｄｃ＝１．２７０ｇ／ｃｍ＾３,μ（ＭｏＫｎ）＝２．８０４ｃｍ＾－１。结     

4-全氟烷基-6-(α-噻吩基)-2-吡喃酮和4-(α-噻吩甲酰基)-3-全氟烷基-3-丁烯酸甲酯的简便合成

溴化（α－噻吩甲酰基）甲基三苯基钅米舛１在碳酸钾存在下，二氯甲烷为溶剂，室温与２－全氟炔酸甲酯２反应，高产率地得到加合产物——４－（α－噻吩甲酰基）－２－三苯基膦基－３－全氟烷基－３－丁烯酸甲酯３．加合产物３在９∶１甲醇－水中封管１４０℃或１８０℃加热一定时间，高产率地得到４－全氟烷基－６－（α－噻吩基）－２－吡喃酮４和４－（α－噻吩甲酰基）－３－全氟烷基－３－丁烯酸甲酯５．化合物５是一对Ｚ、Ｅ异构体．所有新化合物的结构都由波谱予以确定．本文对反应机理也作了推测．     

萘并呋喃及吡喃类化合物的光谱及杀菌活性

报道了一系列新的萘并呋喃、萘并呋喃及其衍生物的￣１３Ｃ核磁共振谱的化学位移、最大紫外吸收波长和消光系数、最大荧光波长和量子产率，以及农用杀菌活性。化合物２，３－二甲基－５－羟基－呋喃并［３，２－ｂ］茶（Ｉ－１）、２，７－二乙酸基－１，８－二乙酞基萘（ＩＩＩ－３）、４－甲基－７－羟基萘并［１，２－ｂ］吡喃－２－酮（ＩＩ－１）和３－氢－４，８，９－三甲基呋喃并［２＇，３＇：５，６］萘并［１，２－ｂ］吡喃－７－酮（ＩＩ－３）对炭疽病有很好的离体抑制活性，Ｉ－１和ＩＩＩ－３对该病还具有很强的活体防效。     

二氯β-二酮金属配合物的质谱表征

以二氯β－二酮及其酯为配体的七种金属配合物Ｔｉ（ａｃａｃ）２Ｃ１２，Ｔｉ（ｂｚａｃ）２Ｃ１２， Ｓｎ（ｂｚａｃ）２Ｃ１２，Ｚｒ（ｂｚａｃ）２Ｃ１２，Ｔｉ（ｂｚｂｚ）２Ｃ１２，Ｔｉ（ｅｔａｃ）２Ｃ１２，Ｔｉ（ｍｅｓａ）２ＣＩ２ 有基本相似的质谱断裂途径：分子离子Ｍ＋较弱（＜６％），由Ｍ＋优先生成（Ｍ－ Ｃ１）＋．并能进一步断裂生成次级碎片离子，其中β－二酮酯类配体以六员环转移反应 为其特征，从Ｍ＋脱除β－二酮配体部分生成明显的特征离子。此外，由配体部分 可直接产生强的■离子（ＣＨ３Ｃ三０■，Ｃ６Ｈ５Ｃ三０■）和Ｃ６Ｈ＋５离子，据此总结 出上述配合物的基本断裂模式，并对由 Ｔｉ（ｂｚａｃ）２Ｃ１２和 Ｔｉ（ｂｚｂｚ）２Ｃ１２产生的例 外Ｃ６Ｈ＋６峰与红外（ＩＲ）与顺磁（ＥＳＲ）谱进行了比较。     

芝麻素类型木脂素的合成研究Ⅳ2－苯基呋喃3，4－二羧酸二甲脂与格氏试剂反应的研究

研究了２－苯基呋喃－３，４－二羧酸二甲酯（２）与格氏试剂苯基溴化镁等（３）反应，生成酮基酸酯２－苯基－４－苯甲酰基呋喃－３－羧酸甲酯（１）的条件和方法。     

芝麻素类型木脂素的合成研究：Ⅳ2—苯基呋喃3,4—二羧…

研究了２－苯基呋喃－３，４－二羧酸二甲酯（２）与格氏试剂苯基溴化镁等（３）反应，生成酮基酸酯２－苯基－４－苯甲酰基呋喃－３－羧酸甲酯（１）的条件和方法。     

自旋标记三元共聚物配体及其钆（Ⅲ）：配合物的合成与表征

用二乙基三胺五乙酸二酐和二氯磷酸－Ｏ－（１－氧－２，２，６，６－四甲基－４－哌啶醇酯）与多甘醇共缩聚年鉴是一系列三元共聚物配体及其钆（Ⅲ）配合物。     

木香薷化学成分的研究

从木香薷（Ｅｌｓｈｏｌｔｚｉａｓｔａｕｎｔｏｎｉｉ）分得１６种化合物,用光谱和理化等方法鉴定了其中１２种：６－甲基三十二烷（１）、β－谷甾醇（２）、α－Ｌ－正丁基山梨糖甙（３）、５－３″－甲基丁基）－８－甲氧基呋喃香豆素（４）、５－（３″－甲基－２″－烯丁基）－８－甲氧基呋喃香豆素（５）、５,７－二甲氧基－４′－羟基黄酮（６）、５,５′－二羟基－７－甲氧基－６,８,３″,３″－四甲基－３′,４′并     

酰基负离子等效剂在合成中的应用——α—三噻吩的合成

报道了合成２，２‘，５’，２”－三噻吩（α－三噻吩）的新方法，合成路线主要包括α－氰醇碳酸酯作为酰基负离子的等效剂民１，２－二溴乙烷进行亲核取代反应，水解，环化等反应，得到目标物。     

BnHn＋4型和BnHn＋6型硼烷的拓扑指数及其结构

探讨了硼烷拓扑系数的结构关系一些规律，提出在ＢｎＨｎ＋４型硼烷分子（ｎ＝４￣１０）拓扑结构中，具有相同数目的氢桥键和Ｂ－Ｂ键，不存在－ＢＨ２基因，分子拓扑结构主要决定于闭合三中心键数目，对Ｌｉｐｓｃｏｍｂ的拓扑理论进行了拓展，提出了稠合Ｂ－Ｂ键的概念，采用五元组数（ｓ ｘ ｙ ｔ ｚ）来描述硼烷分子的拓扑指数和结构。拓展后的拓扑理论适用于ＢｎＨｎ＋４型ＨｎＨｎ＋６型的低级硼烷和高级硼烷。     

含手性基团的β—二酮及其铜（Ⅱ）配合物的合成

目的研究含手性基团的β－二酮及其铜（Ⅱ）配合物的合成及其性质．方法合成三种新的含手性碳原子的β－二酮,１－对辛（壬、癸）氧基联苯基－３－３′－甲基戊基－１,３－丙二酮,及它们的铜（Ⅱ）配合物．确定化学结构后,通过在偏光显微镜下进行相变观察以及作ＤＳＣ分析,研究β－二酮及其铜（Ⅱ）配合物的相态变化．结果三种β－二酮配体均呈现双变Ｓ相液晶,而它们的铜（Ⅱ）配合物却没有表现出液晶性质．结论随着１－对烷氧基联苯基－３－３′－甲戊基－１,３－丙二酮配体的３位基团增大,它们的铜配合物的液晶性质消失．     

手性方酰氨基醇配体的合成及催化前手性芳酮和二酮的不对称还原反应

方酸与正丁醇回注以生成方酸二正丁酯,后者与等物质量的氨基醇反应生成手性方酰单基醇酯,与2倍以上物质量的氨基醇作用则生成具有C2对称的手性方酰二氨基醇配体,新合成的2－6五个配体用于原位制备手性wu唑硼烷催化前后性芳酮及二酮的不对称还原反应,产物手性促醇的化学得率和ee值分别为85％－98％和35％-98%,新化合物的结构已被IR,^1HNMR,MS和元素分析所证实。     

手性噁唑硼烷催化前手性酮的不对称催化还原反应

由手性－β氨基醇与硼烷作用形成的手性恶唑硼烷是一类性能优异的不对称氢化还原催化剂。论综述了催化剂及底物酮的结构与对映选择性的关系以及该催化系的最佳条件。     

关于硼氢化合物立体结构的探索

乙棚烷（B2H6）是最简单的棚氢化合物，也是一种典型的缺电子分子。它的结构早在1912年W．Diltyey就提出氢桥键模型[1]，但经过长期探索，到1951年K．Hedberg和VSehomaker等人[2]。用电子衍射法测定出健角和键长，证实了B2H6分子中含双电子桥式三中心健结构（见图1）。为了揭示棚氢化合物（以下简称硼烷）结构的密密，W．D．Lipscomb做了卓有成效的工作，提出五种成键要素[3]：（1）瑞稍二中心二电子（2c－2e）硼氢键（B－H）；（2）三中心二电子（3c－2e）氢桥键（BB）；（3）二中心二电子（2c－2e）硼硼键（B－B）；（4）开口三中…