1,4-二(2′-芳基-1′,3′,4′-二唑基)-1,3-丁二烯的合成与性质

以自制的N,N-二酰基肼在SOCl_2作用下脱水环化.合成了6个1,4-二(2′-芳基-1′,3′,4′-二唑基)-1,3-丁二烯类化合物,通过 ~1HNMR、FT-IR和MS对其结构进行表征.研究了它们的紫外-可见吸收光谱和荧光光谱.结果表明:在 336～350 nm出现最大吸收,发射强的蓝色荧光,最大发射峰出现在390～477 nm,是一类稳定的蓝光发光材料.     

含吡啶环双元噁二唑衍生物的合成及其光谱性质和电化学性质

合成了6个含吡啶环的双元噁二唑化合物,产率51%~78%。用1HNMR、FTIR、MS对其结构进行了表征。考察了它们的UV-Vis吸收光谱、荧光光谱,并用循环伏安法测定了其电化学性能。吸收光谱表明:a~c能有效地形成共轭,λmax分别为278、309、282 nm,d~f的共轭效应差,吸收光谱基本相同,λmax分别为273、272 nm和270 nm。荧光光谱表明:目标化合物的DMF溶液发射强的紫色荧光,a和b最大发射波长为398 nm和396 nm,c蓝移到364 nm;d~f出现双发射峰,d和e最大发射峰都在334 nm和345 nm,f红移到342 nm和356 nm,而固体发射强的紫蓝色荧光,在376~414 nm出现最大发射峰;电子亲和势为2.57~3.11 eV,离子势为5.97~6.70eV,说明目标化合物的电子传输性能良好(PBD:EA=2.82 eV)。     

哌嗪修饰的2,2':6',2'-三联吡啶衍生物的合成及光物理性质

设计合成了一系列以哌嗪为电子给体(electron donor),2,2'∶6',2'-三联吡啶为电子受体(electron acceptor)的含有电子给体-受体结构(D-A)的化合物MPTPY、EPTPY和PPTPY。通过核磁共振对其结构进行了表征,并详细研究了其紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱。结果表明,MPTPY在294 nm、340 nm附近有强吸收峰,而EPTPY及PPTPY的吸收峰分别在298 nm、341 nm及300 nm、344 nm附近,三者在室温下荧光发射峰分别位于441 nm、432 nm和445 nm附近。这类含D-A结构分子的光谱性质表现出对溶剂极性的依赖性,相对于其在甲苯中的荧光发射峰,MPTPY和EPTPY在甲醇中的荧光发射峰分别红移了94 nm和79 nm。     

2,5-二氰基-1,4-二(4′-甲氧基苯乙烯基)苯的合成和非线性光学性质

报道了具有典型D-A-D型共轭结构的反式2,5-二氰基-1,4-二(4′-甲氧基苯乙烯基)苯(DCHO)的合成.用核磁、红外和元素分析进行了表征.测试了紫外吸收光谱、单光子荧光光谱、双光子荧光光谱及双光子吸收截面.在800 nm的飞秒脉冲激光激发下,标题化合物发出很强的绿色上转换荧光.化合物2,5-二氰基-1,4-二(4′-甲氧基苯乙烯基)苯的最大吸收波长、单光子发射波长、最大双光子荧光波长、荧光量子产率、双光子吸收系数及双光子吸收截面分别是393 nm、470 nm、475 nm、0.12、0.8 cm/GW、270 GM.这些数据表明,对位甲氧基的D-A-D型化合物具有较好的双光子吸收性能,DCHO是双光子荧光显微与成像应用的一个良好的候选材料.     

含呋喃环双噁二唑的合成与光谱性质

合成了6个3,4-二(2’-芳基-1’,3’,4’-噁二唑基)呋喃,化合物的结构经1H NMR、FTIR、MS表征。初步发光性能表明,在272～293 nm出现最大紫外-可见吸收峰;在DMF溶液中,341～375 nm出现最大荧光发射峰,是一类紫色发光材料。     

末端基为喹啉的1,4-二乙烯基苯衍生物的合成及光学性质研究

以1,4-二乙氧基苯为原料,通过氯甲基化反应和固相Wittig等反应,合成了一种末端基为喹啉的1,4-二乙烯基苯衍生物L:2,5-二乙氧基-1,4-二(2-喹啉乙烯基)苯,化合物结构经过IR,~1H NMR,~(13)C NMR,ESI-MS确证。测定了化合物在不同极性溶剂中的紫外-可见吸收光谱、荧光光谱及荧光量子产率;该化合物有两个吸收峰(分别在350 nm,410 nm附近),最大发射峰在480 nm附近;研究结果表明该化合物具有较好的光学性质。     

2,5-二氰基-1,4-二(4′-甲氧基苯乙烯基)苯的合成和非线性光学性质

报道了具有典型D-A-D型共轭结构的反式2,5-二氰基-1,4-二(4′-甲氧基苯乙烯基)苯(DCHO)的合成。用核磁、红外和元素分析进行了表征。测试了紫外吸收光谱、单光子荧光光谱、双光子荧光光谱及双光子吸收截面。在800 nm的飞秒脉冲激光激发下,标题化合物发出很强的绿色上转换荧光。化合物2,5-二氰基-1,4-二(4′-甲氧基苯乙烯基)苯的最大吸收波长、单光子发射波长、最大双光子荧光波长、荧光量子产率、双光子吸收系数及双光子吸收截面分别是393 nm、470 nm、475 nm、0.12、0.8 cm/GW、270 GM。这些数据表明,对位甲氧基的D-A-D型化合物具有较好的双光子吸收性能,DCHO是双光子荧光显微与成像应用的一个良好的候选材料。     

1,4-二[2-(吡啶基)-1,3,4-(噁)二唑基]苯的合成及其光谱性质

利用双二酰肼的脱水化反应制备了两种新颖对称双二噁唑。通过IR、1HNMR、MS及元素分析等对化合物的结构进行表征。研究了此双噁二唑化合物在溶剂DMF中浓度为1×10-7mol/L时的紫外光谱和荧光光谱性质。结果表明:目标化合物在DMF溶液的最大紫外吸收波长在310 nm,最大荧光发射波长在364和383 nm。     

一种共轭炔基咔唑染料分子的合成及光谱性质研究

以二苯硫醚和咔唑为原料,合成了一种以碳碳三键作为桥接基团的新共轭炔基咔唑分子4,4'-二((N-乙基咔唑-3)-乙炔基)苯基硫醚(CZ-S-CZ),其结构经IR、~1HNMR和~(13)CNMR进行表征。通过紫外-可见吸收光谱研究表明,该物质在300~400 nm有较强的吸收。单光子荧光发射光谱研究表明,该化合物的单光子荧光最大发射波长是382 nm,荧光量子产率达到0.4。双光子激发荧光光谱研究表明,CZ-S-CZ在750~780 nm间具有双光子吸收性能,其双光子吸收截面最大可以达267.2 GM。     

2,5-二氰基-1,4-二(3'',4'',5''-三甲氧基苯乙烯基)苯的合成和非线性光学性质

报道了具有典型D-A-D型共轭结构的反式2,5-二氰基-1,4-二(3′,4′,5′-三甲氧基苯乙烯基)苯(TMOS)的合成和非线性光学性质.用核磁、红外和元素分析进行了表征.测试了紫外吸收光谱、单光子荧光光谱、双光子荧光光谱及双光子吸收截面.在800 nm的飞秒脉冲激光激发下,目标化合物发出很强的黄绿色上转换荧光.TMOS的最大吸收波长、单光子荧光波长、双光子荧光波长、荧光量子产率、双光子吸收系数、最大双光子吸收截面及双光子荧光寿命分别是395 nm、523 nm、526 nm、0.26、1.2 cm·GW-1、405 GM、230 ps.这些数据表明对位甲氧基的D-A-D型化合物具有较好的双光子吸收性能,TMOS是细胞中DNA双光子荧光显微与成像应用的良好候选材料.     

2’,3’-双脱氢-2’,3’-双脱氧腺苷的合成

以腺苷为原料,利用Corey-Winter烯化反应分4步合成了2’,3’-双脱氢-2’,3’-双脱氧腺苷,总收率51%。用1HNMR和13CNMR表征了中间体及目标产物。     

3，3’，5，5’-四甲基联苯胺的合成研究

以2,6-二甲基苯胺为起始原料,经过成盐、溴化、水解及偶联反应合成了3,3’,5,5’-四甲基联苯胺,4步反应总收率46.56%。产品经^1HNMR表征。该方法具有操作简单、成本低等优点,适合工业化生产。     

4,4'-二氨基-3,3',5,5'-四乙基二苯甲烷的合成

本文合成了新型固化剂4,4＇－二氨基－3,3＇,5,5＇－四乙基二苯甲烷（DTD）,通过单因素分析,给出了较佳的合成条件。利用DSC、元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱确认了DTD的组成和结构。     

1,3,3,1’,3’,3’-六甲基吲哚三碳菁红外染料的合成及表征

以 ８８．８％的收率合成了１－苯胺－５苯胺－戊－１,３－二烯盐酸化物（ Ⅱ）,进一步通过 Ⅱ与吲哚啉的季铵化碘盐缩合,以 ４３．９％的收率合成了 １,３,３,１’,３’,３’．六甲基吲哚三碳菁红外染料（ Ⅲ）,采用熔点测定、元素分析、ＩＲ及~１（Ｈ－）ＮＭＲ分析确证了产物的结构。通过电子吸收光谱测得该染料的最大吸收波长为 ７４８ｎｍ,最大消光系数为 １．７ ×１０_５·ｍｏｌ~（－１）·ｃｍ~（－１）。该染料易于溶解在二氯甲烷、四氢呋喃、丁酮、丙酮、二甲基甲酰胺、乙腈、三氯甲烷等普通溶剂中。     

3,5-二(2’-芳基-3’-N-乙酰基-1,’3,’4’-噁二唑啉基)吡啶的合成与表征

3,5-吡啶二甲酸经酯化、肼解,合成3,5-吡啶二酰肼,再跟芳香醛缩合得到酰腙,进而用乙酸酐脱水闭环,合成8个含吡啶环的双噁二唑啉衍生物,其结构用1H NMR、FT-IR、MS进行了验证,并对其波谱学特征予以讨论。     

3,5,7,3＇,4＇,5＇-六羟基黄酮分子印迹聚合物制备及性能表征

采用分子印迹技术合成了对3,5,7,3＇,4＇,5＇-六羟基黄酮具有高效选择性的分子印迹聚合物,通过静态吸附的方法,利用Scatchard模型,研究了分子印迹聚合物的特异性识别能力。实验表明,以甲基丙烯酸为功能单体,在甲苯溶剂中聚合得到的分子印迹聚合物对3,5,7,3＇,4＇,5＇-六羟基黄酮具有较大的吸附富集能力和识别特性。其饱和吸附容量达到30.8 mg/g。     

4,4'-二胺基-2,2',6,6'-四甲基二苯基环己烷的合成与纯化

在浓盐酸中由环己酮和２,６－二甲基苯胶一步合成了多取代基的４,４＇－二胺基－２,２＇,６,６＇－四甲基二苯基环己烷。报道了该二胺的纯化,井使用元素分析、红外光谱、核磁共振谱等分析手段对其进行了表征。     

2-氯-3-三氟乙氧基吡啶的合成

2-氯-3-三氟乙氧基吡啶(4)是合成高效除草剂三氟啶磺隆的重要中间体。以烟酰胺(1)为原料,经霍夫曼降解、氧化-氯化、重氮化-醇解反应合成了标题化合物。对相关的反应条件进行了优化,2-氯-3-三氟乙氧基吡啶的总收率达到48.7%(以烟酰胺计)。     

3-5-二（2＇-芳基-1＇，3＇，4＇-噁二唑基）吡啶荧光光谱的量子化学研究

对3种3-5-二（2＇-芳基-1＇,3＇,4＇-噁二唑基）吡啶的荧光光谱进行了理论研究。采用密度泛函（DFT）方法,在B3LYP／6-31G水平下,对化合物的几何构型进行了全参数优化。经振动分析,均未出现虚频率。在此基础上,采用组态相互作用（CI）方法计算了荧光激发光谱,所得结果与实验值基本吻合。计算结果表明,三种分子具有较强的共面性,为超共轭体系。