2,3,5-三氯吡啶醇钠的合成收率影响因素分析

本文着重研究了农药中间体2,3,5-三氯吡啶醇钠的合成影响因素。以三氯乙酰氯和丙烯晴为原料,在一定反应条件下生成长链烃后再加入催化剂氯化锌反应制得四氯吡啶,再加入氢氧化钠溶液生成2,3,5-三氯吡啶醇钠。本文研究了反应温度、时间、催化剂用量及碱液质量分数等条件对2,3,5-三氯吡啶醇钠收率的影响,并采用分步精馏分离出反应产物,不仅使后处理步骤减少,而且产品收率提高,制得三氯吡啶醇钠纯度85%以上。     

2,3-二氯-5-三氯(氟)甲基吡啶的制备

以2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶为原料,在一定温度和含有一种或多种钼、钨或钌化合物作催化剂下,与氯气反应进行氯化,得到高收率和高纯度的2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶,再用氟化氢氟化,得到2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶。     

2,3,5-三氯吡啶合成的研究

本文主要研究了重要的农药中间体2,3,5-三氯吡啶的合成条件。以五氯吡啶为原料,在碱性条件下与锌粉反应制得三氯吡啶。研究了反应温度、时间、锌粉用量及碱液质量分数等条件对2,3,5-三氯吡啶收率的影响,并且采用了自制的精馏塔分离反应产物,使得后处理的步骤减少,得到比较满意的结果,制得三氯吡啶纯度97％以上,熔点48℃～49℃。     

相转移催化合成2,3-二氟-5-氯吡啶

2,3,5-三氯吡啶在相转移催化剂4-二甲氨基-N-苄基氯化吡啶鎓盐催化下,环丁砜溶剂中与KF反应,合成标题化合物.当催化剂的用量与2,3,5-三氯吡啶的物质的量比为1:10,反应物2,3,5-三氯吡啶的用量与KF的物质的量之比为1:4,180℃下反应4h,标题化合物收率79.1%.     

2-氯-5-三氟甲基吡啶的合成

合成了除草剂吡氟禾草灵的中间体2-氯-5-三氟甲基吡啶。研究了影响反应的条件。结果表明,采用氧化汞或氟化汞作氟化催化剂、氟化氢作溶剂较好。适宜的反应温度为-2--10℃,较长的反应时间（48h）和增加氟化氢和催化剂的量有利于氟化。2-氯-5-三氯甲基吡啶的转化率和选择率均可达到97％以上。反应后的滤渣可再生为氧化汞循环使用,回收3次,反应的转化率和选择率均大于85％。     

3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠的合成

本文以三氯乙酰氯和丙烯睛为原料,在溶剂和催化剂存在下反应制得了三氯吡啶醇钠.实验考察了原料配比、溶剂、催化剂、反应温度和时间等因素对合成收率的影响,最终将三氯吡啶醇钠的收率提高到65%以上,甚至达70%.     

管式反应器连续化合成3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠工艺研究

以2,3,5,6-四氯吡啶为原料,采用管式反应器在水中与氢氧化钠水解合成3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠,并对工艺进行了优化,四氯吡啶与2.2倍氢氧化钠在4倍溶剂水用量下,停留时间8 min,在140℃下连续反应,四氯吡啶转化率100%,产物收率98.0%。     

6-羟基-2,3,5-吡啶三甲酸的合成

采用2-羟基-3-喹啉甲醛为原料,以高锰酸钾为氧化剂,水为溶剂,经过氧化、浓缩、浓盐酸酸化、抽滤、干燥,合成了6-羟基-2,3,5-吡啶三甲酸,产率62.2%。     

3，5，6-三氯吡啶-2-酚的合成

以五氯吡啶为原料,通过锌粉还原制备出中间产物2,3,5,6-四氯吡啶,再由2,3,5,6-四氯吡啶水解,制备出农药中间体3,5,6-三氯吡啶-2-酚。水解反应的最佳反应条件为:反应温度为95~100℃、反应时间为20h,收率可达到95%。两步反应总收率可以达到90%。     

2-氯-5-三氯甲基吡啶的定向合成与结构测定

利用3-甲基吡啶为原料，通过光氯化反应合成并分离出了2-氯-5-三氯甲基吡啶。探讨了光氯化反应的机理，通过正交实验对其工艺进行优化，得到了合成产物的最佳工艺条件：温度为180℃，时间为10h，原料与溶剂体积比为1：3，产物产率可达到53．1％。同时用IR、^1HNMR、^13CNMR、MS、UV—Vis等光谱手段确定了产品的结构。     

3,5-二甲氧基-2,6-二硝基吡啶的合成

以3，5-二氯吡啶为原料，通过甲氧化、硝化、甲氧化合成了3，5-二甲氧基-2，6-二硝基吡啶。并对产物进行了元素分析、IR、1^HNMR表征等。     

3-芳基-2,5-二甲基吡嗪类化合物的合成

利用Suzuki偶联反应以2,5-二甲基-3-氯吡嗪及取代苯硼酸为起始原料,合成了吡嗪衍生物,其结构经1H NMR、IR、EI-MS分析表征。结果表明:在氮气保护条件下,碱性二氧六环中,使用Pd(PPh3)4催化剂,除邻氰基苯硼酸因位阻效应收率较低外,其他产物的收率可达56%~94%。     

Activity and acidity of Nb2O5-MoO3 and Nb2O5-WO3 in the Friedel-Crafts alkylation

Nb₂O₅ loaded on the supports and mixed with oxides was studied to investigate the activity and acidity for Friedel-Crafts benzylation of anisole. From the study on the loaded catalysts, a preliminary conclusion for the selection of metal oxide was obtained; namely, such an acidic oxide as silica was suitable for the support of Nb₂O₅. Then, MoO₃ and WO₃ were mixed with Nb₂O₅, and prominent high catalytic activity and acidities were observed. Both oxides of Nb₂O₅-MoO₃ and Nb₂O₅-WO₃ showed almost similar behavior with respect to characterization and catalytic activity. Surface area increased, X-ray diffraction (XRD) and Raman bands were lost, acid sites, both Brønsted and Lewis characters generated, and surface acid site density was as high as 2–4 nm⁻². The acid sites were generated on the amorphous metal oxides consisting of Nb and Mo or W oxides, different in nature from those of Nb₂O₅ calcined and un-calcined, and active for Friedel-Crafts benzylation.     

两种新的噁嗪类化合物的合成与结构表征

利用2-萘肼和对氯苯肼盐酸盐经Fisher法合成了4,5-苯并-2,3,3-三甲基-3-氢吲哚和5-氯-2,3,3-三甲基-5-氢吲哚,合成的吲哚分别与2-氯甲基-4-硝基苯酚反应合成了两个结构新颖未见报道的光致变色化合物,并通过NMR、IR、质谱对目标化合物的结构进行鉴定。     

ZnO-B2O3-P2O5系封接玻璃的研究

采用熔融法制备了ZnO-B2O3-P2O5系无铅磷酸盐封接玻璃,研究了组成对玻璃结构、特征温度、热膨胀和化学稳定性的影响.结果表明:B2O3和P2O5为玻璃网络形成体,ZnO含量较低时可以参与到玻璃网络结构中,提高玻璃的稳定性;玻璃转变点Tg、熔制温度Tm、封接温度Ts、软化点Td都随P2O5/B2O3减小而增加;B2O3/ZnO是影响玻璃熔制温度的主要因素;ZnO含量对玻璃密度和热膨胀系数影响较大.ZnO-B2O3-P2O5系玻璃在中性环境下的化学稳定性较好.     

磷酸盐系低温无铅釉的研究

采用熔融法制备了ZnO-B2O3-P2O5系无铅磷酸盐釉，研究了组成对釉玻璃结构、特征温度、热膨胀和化学稳定性的影响。结果表明：B2O3，和P2O5为玻璃网络形成体，ZnO含量较低时可以参与到网络结构中，提高其稳定性；釉的转变点Tg、熔制温度Tm、封接温度Ts、软化点Td都随P2O5／B2O3减小而增加；B2O3／ZnO是影响熔制温度的主要因素；ZnO含量密度和热膨胀系数影响较大。     

Fe_2O_3-V_2O_5/Al_2O_3催化氧化α-蒎烯制备桃金娘烯醛的研究

用不同的方法制备了Fe2O3-V2O5/Al2O3催化剂,用BET、TPD表征了催化剂的表面积和O2吸附性能,并考察了催化剂的制备方法对α-蒎烯合成桃金娘烯醛活性和选择性影响,结果表明,均匀沉淀法制备的催化剂具有较大的比表面积,较多表面氧活性中心和较高的催化活性和选择性,同时用均匀沉淀法制备的催化剂考察了α-蒎烯合成桃金娘烯醛的工艺条件,其最佳条件为:催化剂用量5%、反应温度80℃、反应时间240min,在此条件下,α-蒎烯转化率84.9%,桃金娘烯醛选择性78.4%。     

2-碘-3-溴-5-氯吡啶的合成

标题化合物是一个重要的药物中间体。以2-氨基-5-氯吡啶为起始原料,经溴代和重氮化反应得到目标化合物,总收率为66.31%,其结构经~1HNMR、~(13)CNMR和MS确定。该方法具有成本低廉、操作简单且收率较高等优点,符合工业化生产的要求。     

4-硝基-2,3,5-三甲基吡啶-N-氧化物的合成

对 4 硝基 2 ,3,5 三甲基吡啶 N 氧化物的合成工艺进行了研究和改进。以 2 ,3,5 三甲基吡啶为原料 ,利用质量分数为 30 %的双氧水氧化 ,中间体粗品不经高真空精馏分离直接进行硝化反应 ,用质量分数为 6 5 %的硝酸代替发烟硝酸 ,使二步反应在一个容器中进行 ,简化了设备和操作。硝化反应的最佳反应条件为 :反应温度 80℃ ;反应时间 6h。产品的合成总收率高达95 % ,4 硝基 2 ,3,5 三甲基吡啶 N 氧化物的质量分数≥ 98% (高效液相色谱法 ) ,产品结构经IR ,1HNMR确证。     

氯虫苯甲酰胺的合成及表征

以3-甲基-2-硝基苯甲酸为原料通过RaneyNi加氢还原制得3-甲基-2-氨基苯甲酸,接着与N-氯代丁二酰亚胺(NCS)反应制得3-甲基-2-氨基-5-氯苯甲酸,然后3-甲基-2-氨基-5-氯苯甲酸与氯化亚砜在75～80℃下回流3h后,接着缓慢滴加甲胺水溶液,在室温下搅拌反应12h,得到2-氨基-5-氯-N,3-二甲基甲酰胺。然后再与3-溴-1-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-1 H-吡唑-5-甲酸在-5～0℃下滴加甲基磺酰氯反应得到产品氯虫苯甲酰胺,四步总收率37.0%,产品HPLC纯度是96.05%。