Selective N-monomethylation of aniline with dimethyl carbonate over Y-zeolites

The methylation of aniline with dimethyl carbonate was studied and a very high selectivity for N-monomethylation was attained over alkali cation exchanged zeolites. Thus, a 93.5% selectivity for N-methylaniline was obtained at aniline conversion at 99.6% over KY at 453K.     

苄胺与碳酸二甲酯甲基化反应体系热力学分析

采用Benson和Joback基团贡献法对苄胺与碳酸二甲酯反应体系进行了热力学分析,计算了反应体系的焓变、熵变、吉布斯自由能变及反应平衡常数,讨论了反应温度对苄胺与碳酸二甲酯甲基化反应和甲氧羰基化反应的影响.计算结果表明,在373.15-453.15 K之间,甲基化反应为吸热反应,且反应为自发过程,反应平衡常数K(O)...     

碳酸二乙酯与苯酚选择性合成苯乙醚的研究

研究了以分子筛NaY为载体,以乙酸钾为活性组分的固体碱催化剂对苯酚与碳酸二乙酯气固相催化合成苯乙醚的过程,采用CO_2-TPD和N_2吸附脱附的方法对催化剂进行了表征,考察了乙酸钾负载量对催化剂活性的影响以及反应条件对该反应的影响.结果表明随乙酸钾负载量的增加催化剂的碱性先增加后减小,这主要是由于过高的负载量会堵塞催化剂内孔,从而抑制其碱性中心发挥作用.乙酸钾负载量为15%质量分数的催化剂对该反应有最好的催化性能.当反应温度为593 K,空速为1.5 h~(-1),碳酸二乙酯和苯酚摩尔比为1.2时,苯酚的转化率和苯乙醚的选择性都可以达到100%.     

由碳酸二甲酯合成芳香醚的绿色工艺

综述了酚类化合物与碳酸二甲酯(DMC)甲基化反应合成芳香醚的绿色工艺。气相连续流动法和液相间歇法是2种有效的由DMC合成芳香醚的方法。在气液相转移催化和液固相转移催化的条件下,酚与DMC甲基化反应的产率和选择性均很高。酚与DMC甲基化反应的均相催化剂一般选择叔胺、叔膦、季铵盐及Schiff碱等有机碱,多相催化剂为碱金属碳酸盐、沸石、氧化铝及附载有金属盐的氧化铝和煅烧的Mg-Al水滑石。     

绿色化学原料碳酸二甲酯在农药合成中的应用

概要介绍了环保型绿色化工产品碳酸二甲酯在合成农药中间体甲基异氰酸酯、氨基甲酸酯和β-酮酸酯类农药中的具体应用.     

碳酸二甲酯的制备和应用

综述碳酸二甲酯的制法，性质和用途。     

碳酸二甲酯合成的研究进展

碳酸二甲酯(DMC)是一种环保型绿色化工产品,在环保型溶剂、涂料、制药及燃料添加剂等方面具有广泛的应用前景,其绿色合成路线是近年来研究的热点.综述了国内外科研工作者在碳酸二甲酯合成技术路线、催化剂制备方面的最新研究成果,并对各种合成路线的特点及可行性进行了分析和展望.     

酯交换法合成碳酸二甲酯研究进展

从催化剂体系和反应条件等方面,综述了酯交换法合成碳酸二甲酯的研究新进展。介绍了硫酸二甲酯法、环烷基碳酸酯法和甲醇、环氧烷、CO2一步合成法,并评价所用催化剂的性能,分析了这些合成方法的优缺点。     

碳酸二甲酯的合成与应用

综述碳酸二甲酯（ＤＭＣ）的性质、合成和应用。     

尿素直接醇解合成碳酸二甲酯研究进展

综述了尿素直接醇解合成碳酸二甲酯的热力学,反应工艺和相应催化剂的研究进展。反应工艺主要为间歇和连续工艺,间歇工艺操作简单、但受热力学影响,产品产率较低且后续产物分离困难;连续工艺可使产物及时移出,提高产率,且后续分离变得相对简单。对两种工艺所用催化剂进行了讨论。     

纳米CeO_2催化CO_2与甲醇反应合成碳酸二甲酯的研究

本文介绍了金属催化剂纳米CeO2的制备方法,通过对催化剂结构、性质的表征和催化活性的比较,确定出高效的催化剂,并优化了气固相CO2与甲醇直接合成DMC的反应条件。借此,实验得到以下结果:通过对5种方法制备的纳米CeO2催化剂的比较,发现溶胶凝胶法制备的纳米CeO2催化活性最好,甲醇的转化率可达0.215%,DMC选择性为100%。考察了CO2和甲醇合成DMC的较合适的工艺条件是:反应温度433K,反应压力1.0MPa,催化剂用量0.5g,CO2和甲醇摩尔比2.0,甲醇的转化率可达0.215%,DMC选择性为100%。     

Direct synthesis of dimethyl carbonate over rare earth oxide supported catalyst

Solid base catalysts for the direct synthesis of dimethyl carbonate (DMC) from carbon dioxide, methanol, and propylene oxide were prepared by loading KCl and K₂CO₃ on the surface of La₂O₃, Y₂O₃, CeO₂ and Nd₂O₃. The catalysts were characterized by thermogravimetric analysis (TGA) and X-ray diffraction (XRD) techniques. The catalytic activities were efficiently influenced by the preparation conditions. The optimal loading amount of K₂CO₃ is 17.6% (mass) for KCl-K₂CO₃/Y₂O₃ and 22.2% for other catalysts. Supports affected the activity of catalyst. KCl-K₂CO₃/Nd₂O₃ exhibited the highest activity. The activity of KCl-K₂CO₃/Y₂O₃ increased with the increase of calcination temperature in the range of 800°C–900°C. The formation of KYO₂, Y₃O₄Cl or YO_X species probably promoted the catalysts. Translated from Natural Gas Chemical Industry, 2006, 31(1): 39–43 [译自: 天然气化工]     

CO2在碳酸二甲酯溶剂中溶解度的测定

采用恒定容积法测定了不同温度下CO2在碳酸二甲酯溶剂中的溶解度。结果表明,溶解度随压力升高而增大,随温度升高而减小。实验结果与基于正规溶液理论的PS法估算值比较符合。在相同条件下,CO2在碳酸二甲酯中的溶解度比在碳酸丙烯酯中的溶解度平均约高30%。     

合成碳酸二甲酯的现状及展望

碳酸二甲酯是重要的有机化工原料,是新的燃油添加剂,是21世纪具有广阔应用前景的绿色化工产品。综述了碳酸二甲酯的各种合成路线,分析了不同工艺路线的优劣,介绍了国内外最新的生产情况、应用研究以及未来的发展趋势。     

碳酸二甲酯的国内市场分析

根据不同的原料 ,评述了碳酸二甲酯 (DMC)生产的多种工艺路线及其技术经济指标。介绍了国内DMC的生产与供求情况 ,指出国内市场需求量有限 ,切忌盲目建设 ,2 0 0 5年前不宜再建DMC新装置。建议大力开发下游产品 ,加强气相甲醇氧化羰基法制备DMC工艺路线的开发     

碳酸二甲酯合成技术与经济分析

本文介绍了碳酸二甲酯的性质、应用领域和生产消费情况,从工艺特点、催化剂等方面介绍了4种合成路线,并对其技术经济性做了简要对比分析,指出目前较好的合成路线为尿素甲醇法,存在的问题是高效催化剂的开发。将尿素甲醇法和二氧化碳甲醇直接合成法进行了对比,认为这两种方法是碳酸二甲酯合成技术的未来发展方向。     

Selectivity to N-mono or dialkylation in the reaction of aniline with dimethyl carbonate on faujasite,EMT and beta alkaline zeolites

Zeolite K-EMT is as active and selective to N-mono methylation as K–Y in the alkylation of aniline with dimethyl carbonate at 408 or 453 K. No C-alkylation occurs in the temperature range studied. At 503 K, K-X and Cs-X are about 75% selective for dialkylation to N,N-dimethylaniline with about 97% conversion.     

A new process for the synthesis of diphenyl carbonate from dimethyl carbonate and phenol over heterogeneous catalysts

The two-step synthesis of diphenyl carbonate (DPC) from dimethyl carbonate (DMC) and phenol has been compared in liquid phase and gas phase, both over heterogeneous catalysts. In the first step, equilibrium yields of methyl phenyl carbonate (MPC) in the transesterification of DMC and phenol were very low at low temperatures in the liquid phase although reaction rates were fast. This endothermic reaction was more favorable at high temperatures in the gas-phase reaction. Titanium oxide catalysts supported on SiO₂ or activated carbon were found to be effective in a continuous gas flow reactor. In case of the second step, the disproportionation of MPC, selective formation of DPC was not feasible in the gas-phase reaction due to extensive side reactions. However, there was no by-product in the liquid-phase reaction over the TiO₂/SiO₂ catalyst. Therefore, our proposed two-step synthesis process consists of the gas-phase transesterification of DMC and phenol followed by the liquid-phase disproportionation of MPC to DPC, both over the TiO₂/SiO₂ catalyst. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

碳酸二甲酯甲基化反应催化剂和反应机理研究进展

碳酸二甲酯(DMC)作为一种绿色化学试剂,因其分子中含有多种活泼的官能团,可取代卤代甲烷、硫酸二甲酯等甲基化试剂被广泛应用于有机合成中。综述了近年来DMC作为甲基化试剂与相应化合物发生甲基化反应的研究进展,重点对甲基化反应的催化剂、可能的反应机理等进行了介绍和分析。基于目前的研究现状,提出了DMC作为甲基化试剂今后研究和发展的主要方向。     

酯交换合成碳酸二苯酯催化剂的研究进展

对近年来碳酸二甲酯和苯酚酯交换合成碳酸二苯酯的催化剂体系进行了较为系统的概述,包括均相催化剂体系(碱或碱金属化合物、Lewis酸、锡和钛的有机化合物等)和多相催化剂体系(各种负载型、金属氧化物、水滑石等),认为开发有机锡、有机钛配合物催化剂以及将其固载化是碳酸二甲酯与苯酚酯交换反应合成碳酸二苯酯催化剂研究的重要方向.