间(对)甲酰基偶氮氯膦的合成及其与稀土元素显色反应的研究

变色酸双偶氮衍生物是一类重要的显色剂,常用于稀土、碱土和铀钍的测定。自偶氮胂M和偶氮硝羧合成以后,不对称变色酸双偶氮衍生物的研究与应用发展很快。1974年,我们合成了甲酰基、乙酰基、丙酰基偶氮羧等不对称变色酸双偶氮衍生物。实验证明,甲酰基、乙酰基和丙酰基是有效的功能团。本文介绍将甲酰基引进偶氮氯膦类试剂以后所得到的间(对)甲酰基偶氮氯膦Ⅰ对甲酰基偶氮氯膦 2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(4-甲酰基苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸Ⅱ间甲酰基偶氮氯膦 2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(3-甲酰基苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6-二磺酸     

DBC-偶氮胂与稀土元素在高酸度下显色反应的研究(Ⅱ)——DBC-偶氮胂的萃取提纯与鉴定

DBC-偶氮肿,全称3-(2-胂酸基苯偶氮-6-(2,6)-二溴-4-氯苯偶氮)-4,5-二羟基-2,7-萘二磺酸,是武汉大学分析研究室新合成的稀土显色剂。此试剂与其它变色酸双偶氮衍生物相比可在更强的酸性溶液中(0.2～1.7NHCl)与稀土发生显色反应。其选择性很高,且对成分复杂的高温合金可不经分离直接进行测定。     

2-(5-羧基-1,3,4三氮唑偶氮)-7-(4-苯偶氮-苯偶氮基)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸的合成及其与Cr的显色反应

针对当前偶氮类显色剂选择性欠佳这一问题,首次合成了一种新的杂环不对称双偶氮变色酸试剂,命名为2-(5-羧基-1,3,4三氮唑偶氮)-7-(4-苯偶氮-苯偶氮基)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸,研究了试剂的结构和光度性质及其与铬(Ⅲ)的显色反应。实验表明:λmax=550nm,对比度Δλ=170nm,络合比为1∶1,摩尔吸光系数为1.08×105L·moL-1·cm-1,铬(Ⅲ)在0~8μg/25mL范围内遵守比尔定律。该方法灵敏度高,对样品测定结果令人满意。     

氯磺酚S的微克量钒吸光度测定法

引言氯磺酚S已应用于微克量锆、铌、钼和钨的测定,这是一种值得注意的显色剂。Zenki指出:就变色酸双偶氮的衍生物言,能与钒离子显色的须有硝基位于偶氮基团的对位上。因而氯磺酚S及其衍生物无此反应。这一论点是缺乏说服力的。因氯磺酚S的螯合显色基团缺乏选择性,既能与铌、锆、钼和钨显色,而四者的分析化学性质又与钒很接     

用偶氮氯膦-mN光度法测定稀土总量和钇组分量的方法研究

光度法测定稀土元素的文献总结了过去所做的许多工作。但对用光度法直接测定稀土混合物中钇组分量的方法见得不多。利用同一显色液同时测定稀土总量和钇组分量的方法我们尚未见到报导。随着稀土的开发和利用工作的发展,用光度法准确简便地测定稀土混合物中的钇组分量日趋重要。实验发现,应用新型不对称变色酸双偶氮膦酸型显色剂——偶氮氯膦-mN(2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(3′-硝基苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6萘二磺酸),在HCl-NaAc介质中,     

新显色剂对乙氧基二溴偶氮氯膦的合成及其分析应用的研究

合成了新试剂3-(4-氯-2-膦酸苯偶氮)-6-(2,6-二溴-4-乙氧基苯偶氮)-4,5-二羟基-2,7-萘二磺酸。在0.1 mol/L 盐酸溶液中,试剂与稀土元素瞬时形成稳定的有色配合物。在655 nm 波长附近具有最大吸收,靡尔吸光系数ε=(0.94～1.37)×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。在一定范围内吸光度与稀土的浓度呈良好的线性关系。大多数常见元素不干扰测定,且允许存在多种大量的掩蔽剂。可用于各种低合金钢和铝合金中稀土总量的直接光度测定。     

4,8—二磺酸萘偶恨磺酚离解作用的研究及其与Nb（Ⅴ）络合物稳定常…

用电位法研究了新显色剂４，８－二磺酸萘偶氮氯磺酚的离解作用，用分光光度法测定了该试剂的离解常数及其与Ｎｂ形成的络合物的累积稳定常数。     

间磺酸基偶氮氯膦用作光度测定钍的试剂

含有一个分析功能团的一类不对称的变色酸双偶氮衍生物是稀土的灵敏显色剂。如间羧基偶氮氯膦、间乙酰基偶氮氯膦、间硝基偶氮氯膦、对硝基偶氮氯膦、间(或对)甲酰基偶氮氯膦、间磺酸基偶氮氯膦等,已分别用于稀土总量、铈组稀土和钇的光度测定。我们进一步研究了此类试剂与钍、铀、铈的反应情况,发现在较高的酸度下,此类试剂中的间磺酸偶氮氯膦,不仅与钍有较灵敏的反应,而且对铀和铈的反应能力显著减弱,是一种灵敏度高、选择性较好的光度测定钍的新试剂。     

新不对称含膦(胂)酸基变色酸双偶氮衍生物的合成及其与稀土元素显色反应的研究

通过将各种取代基引至变色酸双偶氮衍生物不含成盐基团一侧的偶氮苯的邻、间或对位上,合成了一系列新的不对称含膦(胂)酸基变色酸双偶氮衍生物。这些化合物是偶氮胂 DBM、偶氮胂DBEO、偶氮氯膦 DBM 和对三氟甲基偶氮氯膦等。单取代的试剂与稀土的配合物具有两个吸收峰,分别在610～620 nm 和660～670 nm,而多取代试剂与稀土配合物的吸收峰是630～645 nm。配合物摩尔吸收系数大于或等于10(?)。     

新显色剂二溴羧基偶氮胂的合成及其光度法测定铈组稀土的研究

合成了新显色剂二溴羧基偶氮胂,研究了其与稀土离子的显色反应。在盐酸、磷酸、高氯酸、硫酸介质中试剂与铈组稀土形成稳定的配合物。最大吸收在632nm 处。铈配合物的摩尔吸光率为1.40×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1),高于已常用的变色酸双偶氮胂、膦类试剂。     

新显色剂偶氮溴膦—PSN—稀土—CTMAB显色体系的研究

铬变色酸的不对称双偶氮型显色剂,是稀土元素的灵敏显色剂。用新显色剂偶氮溴膦-PSN(BPA-PSN),在乙醇-盐酸介质中,有CTMAB存在下,进行了试剂对稀土元素显色性能的研究。实验表明,在0.07～0.1N盐酸酸度下,络合物的λ~(max)为679nm,表观摩尔吸光系数ε679为1.8×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1),比文献     

几种溴代喹啉偶氮衍生试剂的合成及其分析性能的比较

合成了6种由8-氨基喹啉重氮盐制备的偶氮化合物,其中有5种溴代喹啉偶氮化合物及一种喹啉偶氮间二乙氨基酚。比较了这些试剂与钴、镍、铜和铁等金属离子的显色反应。其中4-(5,7-二溴-8-喹啉偶氮)-1,3-萘二酚及2-(8-喹啉偶氮)-5-二乙氨基酚对钴(Ⅱ)(ε=5.27×10~4,7.30×10~4),镍(Ⅱ)(ε=5.82×10~4,6.69×10~4)是比较好的显色剂。2-(5,7-二溴-8-喹啉偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸及2-(5,7-二溴-8-喹啉偶氮)-5-二乙氨基酚可与铁(Ⅱ)显色。     

显色剂——氯磺酚S

近三十年来,随着合成有机试剂的不断发展,显色剂的种类与日俱增。由于有机显色剂具有灵敏度高、选择性好、对比度大等特点,因而显色剂的研究和应用在比色分析的领域中十分活跃。特别是变色酸的双偶氮衍生物具有较大的有效生色面积,共轭体系改变了,其络合物的红移现象更为显著,摩尔吸光率更高,更被有机合成和分析工作者所关注。除了已广泛应用的偶氮硝羧、偶氮氯膦Ⅲ之外,氯磺酚S(Sulphochlorophenol S)也是一种优良的显色剂,今对其合成、性状和应用作一扼要的介绍。     

2,7-二羟基萘偶氮衍生物用作分析试剂

Sommer曾合成了1-(2-吡啶偶氮)-2,7-二羟基萘(2,7-PADN),并提出它可与钛(IV)形成紫红色的络合物。而有关2,7-萘二酚为偶联组分的其他偶氮化合物用作分析试剂的研究,报道还较少。我们以1,4-,1,5-和2,7-萘二酚为偶联成分,合成并比较了一系列的偶氮类试剂。实验表明,1,4-萘二酚由于易氧化成醌式,故使偶联反应发生困难。1,5-萘二酚的偶氮衍生物的分析性能较差,而2,7-萘二酚     

一类新的不对称变色酸双偶氮氯膦型试剂的合成及其与稀土、铀、钍、锆显色反应性能的研究

介绍了助色团为3,4,5-三卤、2,6-二卤-4-硝基的两个系列的含膦酸基不对称变色酸双偶氮类显色剂的设计合成、提纯鉴定,确定了它们的组成及结构,研究了它们与稀土、铀、钍、锆等元素的显色反应。在这些试剂中,2,6-二溴-4-硝基偶氮氯膦是分光光度法测定稀土的优良试剂。其与稀土的反应酸度范围是pH 1～2(总量),1～5 NHCl(铈组)。络合物的最大吸收在641 nm附近,摩尔吸光系数ε_(Gd)=1.14×10~5。与铈组稀土反应的酸度范围是目前已知这类试剂中最宽的。此试剂与钍、锆的反应酸度范围分别为1～4N、1～3 NHCl,摩尔吸光系数为9.11×10~4、2.28×10~4,在钍、锆的测定中也有应用前景。     

4,8-二磺酸萘偶氮氯磺酚离解作用的研究及其与Nb(V)络合物稳定常数的测定

用电位法研究了新显色剂４，８－二磺酸萘偶氮氯磺酚的离解作用。用分光光度法测定了该试剂的离解常数及其与Ｎｂ（ｖ）形成的组合物的累积稳定常数。离解常数Ｋ６＝２．７０×１０－７、Ｋ７＝６．９４×１０－９．Ｋ８＝９．２４×１０－１２；累积稳定常数１ｇＫ＝３９．４９±０．４０。     

新型显色剂3,5—二溴—4—偶氮变色酸苯基荧光酮与锗显色反应的研？…

研究了在表面活性剂Tween60存在下，Ge(Ⅳ)与试剂3，5-二溴-4-偶氮变色酸苯基荧光酮(DBACPF)的显色反应和光度性质。在0.8mol／LHSO介质中，Ge(Ⅳ)与试剂形成1∶2的红色三元配合物，最大吸收波长为534nm，表观摩尔吸光系数为1.76×10L·mol·cm，Ge(Ⅳ)浓度在0-6μg／25mL范围内符合比尔定律。拟定方法用于煤中微量锗的分析，结果令人满意。     

偶氮膦类试剂在我国的进展

偶氮膦类试剂是以膦酸基作为分析功能基的膦酸型变色酸偶氮类试剂。该类试剂的母体为变色酸,由于变色酸中2个羟基邻位的氢易被偶氮基所取代,因而可以得到一系列的单偶氮和双偶氮的衍生物。至今已合成并用于光度分析的此类试剂报道的就有近70种。此类试剂可用于稀土、钙、钡、铋、铀、钍、锆等元素的光度分析。特别是在稀土分析中,该类试剂起着十分重要的作用。本文拟对该类试剂的合成和纯化、分析特性和结构特征以及有关应用作一概述。     

几种新的偶氮安替比林类显色剂的合成及其与钙显色反应的研究

在改进变色酸偶氮安替比林类试剂常用合成方法的基础上,用氢氧化锂作催化荆合成了8种新的试剂。研究了试剂与钙的显色反应。在碱性介质中多数试剂与钙都有灵敏的显色反应(ε>10~4),其中间溴偶氮安替比林与钙显色的摩尔吸光系数ε_(630)为2.20×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。钙在0～30μg/25mL 符合比耳定律。Sandell 灵敏度为0.0018μg·cm~(-2)。环境水样中钙的测定结果令人满意.     

间膦酸基偶氮氯膦类似物的合成及其应用

不对称变色酸双偶氮衍生物的合成与应用受到了普遍重视,已合成了数以百计的含各种功能团的化合物。本文报导间膦酸基偶氮氯膦衍生物的合成及其应用,其衍生物的结构为: