重整预加氢催化剂评价及工业应用

介绍了中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心研制的重整预加氢催化剂的实验室评价情况,以及在中国石油独山子石化分公司500 kt/a连续重整装置上的工业应用情况。实验室评价结果表明,以硫质量分数为175 μg/g、氮质量分数为1.31 μg/g的重石脑油为原料,在反应温度265 ℃、反应压力2.0 MPa、氢油体积比110、体积空速4.44 h-1的条件下,预加氢生成油的硫、氮质量分数均小于0.5μg/g。工业应用结果表明,该预加氢催化剂的加氢活性较高,反应器压降较小,预加氢精制油的性质满足重整反应器进料的要求。     

TH系列高氮焦化馏分油加氢催化剂的工业应用

在中海石油舟山石化有限公司170万t/a焦化馏分油加氢裂化装置中,以焦化重馏分油为加氢裂化原料,裂化产物与焦化轻馏分油的混合物为加氢精制原料,加氢石脑油和外购直馏石脑油的混合物为重整预加氢原料,对TH系列加氢催化剂的工业应用效果进行了评价。结果表明:在标定期间,加氢石脑油和干气收率分别为45.8%,1.7%,均满足设计值要求;加氢柴油含硫量低于1.5 μg/g,十六烷值约为52.6,优于国Ⅵ柴油标准;加氢石脑油的含硫量和含氮量均低于0.35 μg/g,芳烃潜含量（质量分数）不小于28.0%,满足重整装置进料要求。     

石脑油加氢精制催化剂LY-2010的工业应用

开发了一种石脑油加氢精制催化剂LY-2010,以中国石油兰州石化公司直馏石脑油为原料,在360mL绝热评价装置上对LY-2010与国内参比剂进行了对比评价。结果表明,在重整预加氢反应器入口温度较使用参比剂时低10℃的条件下,LY-2010催化剂的加氢性能依然略优于参比剂。LY-2010催化剂在中国石油辽阳石化公司1.4 Mt/a连续重整装置首次工业应用,一次开车成功,在入口温度274℃、反应压力2.2 MPa、体积空速5.0h-1的条件下,加氢石脑油产品硫、氮质量分数均小于0.5μg/g,完全满足重整装置进料指标的要求。     

催化裂化汽油预加氢技术及预加氢催化剂的工业应用

利用哈尔滨石化公司半再生重整装置预加氢单元开展预加氢催化剂工业应用试验,对具有中国石油自主知识产权的催化汽油预加氢技术和预加氢催化剂进行评价。为股份公司炼化企业的国Ⅳ、国Ⅴ汽油质量升级提供技术支持。结果表明,产品辛烷值不损失,轻汽油硫醇硫含量≤5μg/g,二烯烃值〈0.5 g I/100 g。     

FH-40B加氢精制催化剂的反应性能及工业应用

FH-40B加氢精制催化剂是抚顺石油化工研究院近年来针对加工高硫轻质馏分油而开发的新一代馏分油加氢精制催化剂.该催化剂具有优异的加氢脱硫活性,是FDS-4A催化剂的换代产品,达到相同精制深度,其反应温度比FDS-4A催化剂低10 ℃.FH-40B催化剂迄今已在8套汽油或煤油加氢装置应用.工业应用结果表明:FH-40B催化剂处理硫质量分数为400～1 200 μg/g、氮质量分数为1.0～5.3 μg/g的重整预加氢原料油时,可以在空速5.0～6.0 h-1的条件下使精制油硫、氮质量分数均小于0.5 μg/g,满足重整装置进料要求.     

重整预加氢催化剂RS-30的工业应用

介绍了石油化工科学研究院开发的重整预加氢催化剂RS-30在中国石化股份公司广州分公司400 kt/a连续重整装置上的工业应用情况。结果表明,RS-30催化剂加氢脱硫、脱氮活性较高,在反应器入口温度280℃、高分压力2.8 MPa、氢油体积比100、体积空速8.44 h-1的条件下,可以将硫含量为272μg/g、氮含量为2.0μg/g的原料油精制得到硫含量、氮含量均小于0.5μg/g的预加氢精制油,其活性优于原使用的进口催化剂。     

催化裂化汽油预加氢催化剂GHC-32的工业应用试验

开发了一种催化裂化汽油预加氢催化剂并进行了工业应用试验。实验室评价结果表明, GHC-32预加氢催化剂不但有很好的加氢活性、选择性,同时还具有很好的加工原料适应性。工业应用试验结果表明,在反应温度、反应压力皆低于设计值的情况下,催化裂化汽油的硫醇硫质量分数从21.6.8 μg/g降到2.7 μg/g,双烯值从0.64 gI/（100 g）降到0.20 gI/（100 g）,单烯烃体积分数仅仅降低了0.3百分点,加氢产品的RON没有损失。GHC-32预加氢催化剂在工业试验首次标定中表现出良好的加氢活性和选择性。     

高氮原料重整预加氢催化剂的制备及其性能

采用钛和硅对氧化铝载体进行改性,通过优化Co-Mo-Ni-W四种活性组分及采用络合浸渍免高温焙烧技术,制备了适用于高氮原料的重整预加氢催化剂。采用Py-FTIR,XRD,BET,XRF,SEM,EDS等方法对催化剂进行表征,并在200 mL中试加氢装置上评价了催化剂的性能。表征结果显示,改性后载体的L酸量提高,并产生了少量B酸中心;Co-Mo-Ni-W四组分在载体表面实现了高度分散;催化剂的比表面积与孔体积均较高,分别达到了215.6 m2/g及0.31 mL/g,有利于加氢处理高氮原料,提高了催化剂耐积碳及长周期稳定运转性能。实验结果表明,在氢分压2.0 MPa、液态空速2.0 h-1、氢油体积比150、反应温度不低于275℃的条件下,催化剂能够将氮含量不大于20μg/g的重整预加氢原料中的氮化物脱除至含量小于0.5μg/g,符合催化重整进料要求;在1 500 h长周期稳定性考察中,催化剂的温升为0.002℃/h。     

LH-02催化剂在重整石脑油后加氢中的应用

采用齐茂化工公司生产的氢氧化铝干胶进行了LH-02加氢精制催化剂的工业生产．生产的3批催化剂全部达到指标要求。在实验室以胜利炼油厂重整后加氢原料油作评价，结果表明，该催化剂在反应器人口温度255℃、压力2．0MPa、液空速2．0h^-1、氢油比150：1(体积)的条件下，加氢产品的硫含量低于0．5μg／g，溴价低于0．1gBr／100g，芳烃损失小于1个单位。     

催化重整生成油加氢脱烯烃技术的工业应用

介绍了山东京博石油化工有限公司连续重整装置配套生成油加氢脱烯烃技术的工业应用情况。采用加氢脱烯烃HER工艺和TORH-1催化剂,以溴指数大于5 000 mgBr/（100 g）的重整生成油为原料,加氢生成油、脱戊烷塔塔底油的溴指数均小于100 mgBr/（100 g）,脱烯烃转化率均在98%以上;脱戊烷塔塔顶油和芳烃抽提抽余油的溴指数均满足生产要求,苯、甲苯、二甲苯产品指标稳定合格。工业应用结果表明,加氢脱烯烃技术可替代现有的白土精制工艺或者大幅度延长白土的运行寿命,经济及环保效益明显。     

LH—01G及LH—02加氢脱硫催化剂用于炼厂气加氢净化

介绍了LH-01GLH－02加氢脱硫催化剂,及其在为玫气加氢净化工业侧线装置上同现用国产工业催化剂的性能对比试验。催化剂的XRD分析显示两种催化剂活性组分的分散性较好。加氢脱硫结果表明：在230℃时,LH－01G催化剂的烃饱和率为68．4％;装有LH－02催化剂的反应器出口气的硫含量低于0．5μg/g。由LH－01G和LH－02组成的催化剂体系具有好的低温烯烃饱和性能及高的加氢脱硫活性,可在较低的温度和较高的空速下达到炼厂气净化指标要求。     

QLH-02裂解汽油二段加氢催化剂工业应用

通过载体改性及催化剂制备工艺研究,中国石化齐鲁分公司研究院成功开发了QLH-02低温型裂解汽油二段加氢催化剂。在中国石化齐鲁分公司烯烃厂裂解汽油二段加氢装置应用结果表明,该催化剂强度高,装填量少,在二段加氢反应器入口温度为265℃、压力为2.65 MPa、液体空速4.0 h-1、氢油体积比800~1 000的操作条件下,产品中硫含量小于1μg.g-1,双烯值(B r2值/100 mL,以下同)小于0.05 g,溴值(B r值/100 mL,以下同)小于0.09 g,远低于控制指标,具有很好的低温加氢活性,明显降低了能源消耗。     

劣质蜡油加氢精制工艺研究

以淄博某厂焦化蜡油和常压渣油 (1∶1 )为原料 ,采用中石化齐鲁分公司研究院新开发的LH - 0 3 -L蜡油加氢精制催化剂与LH - 0 4加氢脱铁保护剂进行了加氢工艺研究 ,并在优化条件下进行了物料平衡试验。研究结果表明 :该厂混合蜡油为典型重质、高氮、高胶质原料 ,经过中压加氢后的混合蜡油的质量有大幅度改善 ,可以作为优质的催化裂化原料。     

LH-03柴油加氢精制催化剂器外再生及应用

对LH-03柴油加氢精制催化剂在胜利炼油厂600kt/a柴油加氢精制装置上首次器外再生情况进行了总结。装置运行表明,LH-03催化剂器外再生后具有良好的脱硫、脱氮活性。在低温、低氢油比反应条件下及原料质量较差的情况下,仍能表现出较高的加氢活性。     

加氢催化剂器外预硫化工艺的中试研究

考察了在流化催化裂化(FCC)柴油加氢精制中试中,应用器外与器内预硫化工艺时,LH-03工业加氢催化剂的性能;采用 X 射线衍射(XRD)、高分辨透射电子显微镜(HRTEM)和元素分析等方法对催化剂进行了表征。实验结果表明,在氢气压力6.0 MPa、氢气与 FCC 柴油体积比500、反应温度350℃、液态空速1.5 h~(-1)的条件下,采用器外预硫化工艺时催化剂的加氢活性基本达到器内预硫化工艺的水平,加氢脱硫活性明显优于器内预硫化工艺,而加氢脱氮活性与十六烷值增幅略低。采用器外预硫化工艺时,催化剂的加氢活性可随运转时间的延长而逐渐提高。XRD、HRTEM 及元素分析结果表明,在运转一段时间后,器外预硫化加氢催化剂的硫化度和硫化物活性相的完善程度已非常接近器内预硫化催化剂。     

改进型LY-C2-02催化剂在C2加氢装置3段反应器上的应用

采用电子扫描显微镜(SEM)和希朗诺尔-埃米特-泰勒(BET)测试法分析了改进型LY-C2-02催化剂的孔结构,报道并比较了LY-C2-02催化剂和G-58 C催化剂(德国南方公司生产)在中国石油兰州石化分公司乙烯装置C2加氢单元3段反应器上应用的数据。7个月的应用结果表明:在第一、二、三段C2加氢除炔反应器中,LY-C2-02催化剂适合在V(H2)/V(C2H2)为0.8~1.2,0.9~1.4,1.2~6.0的条件下使用;当第一段使用G-58 C催化剂,第二、三段使用LY-C2-02催化剂时,以及当第一、二、三段均使用G-58 C催化剂时,乙烷增量(体积分数)分别为0.329%,0.589%。     

抽余油加氢催化剂FHDA-10的工业应用

介绍了抽余油加氢催化剂FHDA-10在10万t/a芳烃抽提装置上的工业应用情况。运行结果表明,在反应温度为100℃,反应压力为1.2 MPa,氢油体积比为168的操作条件下,可生产高等级的6#,120#溶剂油产品,并使装置能耗下降100～130 MJ/t。     

液化气加氢反应动力学研究

液化气加氢作乙烯原料是解决乙烯原料不足的有效方法之一。为进一步了解该催化反应的特点,控制和优化反应条件,为该技术的中试放大及工业生产装置的设计提供基础数据,在固定床反应器上,对液化气在LH-10A催化剂上加氢制备烷烃的反应规律进行了研究,建立了反应动力学方程式:x(C=)=[x(C0)-1/(Ke+1)]exp[-k1(1+1/Ke)t]+1/(Ke+1);并分析了反应条件的影响。实验结果表明,低碳烯烃加氢为一级反应,且为快速反应;在实验温度范围内,所建立的反应动力学方程的计算值与实验值的相对误差小于15%,该反应动力学方程式可作为工业装置设计的依据。     

重整抽余油催化加氢制优质溶剂油

在低压条件下进行了重整抽余油加氢脱不饱和烃制优质溶剂油的试验，改性催化剂Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３在反应中表现出了优良的低压加氢反应活性和反应稳定性。试验表明，液时空速对加氢反应的影响较大，宜取３．０ｈ－１左右；加氢处理后，重整抽余油中的烯烃转化率和芳烃转化率分别达９９％和９５％以上，经简单蒸馏切割后，可分别得到优质的６＃溶剂油和１２０＃溶剂油     

绥中36-1馏分油催化加氢脱酸研究

选用中海油炼油化工科学研究院制备的Mo-Ni金属催化剂(简称催化剂A)和W-Ni金属催化剂(简称催化剂B)对绥中36-1馏分油(中海沥青股份有限公司生产的ZL常二线、ZL减三线馏分油和中海油青岛研究中心生产的QD减三线馏分油)进行加氢脱酸研究,考察了2种催化剂在不同反应温度下的加氢脱酸性能,并优选出不同油品加氢生成油酸值小于0.05 mg/g的最佳反应温度。结果表明:在反应压力为3.0 MPa,体积空速为1.0 h~(-1),氢油体积比为400∶1的条件下,以ZL常二线馏分油为原料时,反应温度以270℃较佳;以ZL减三线或QD减三线馏分油为原料时,反应温度以295℃较佳;催化剂B比催化剂A具有更高的加氢脱酸活性、选择性脱多环芳烃活性;催化剂B运行2 000 h后保持较好的活性,加氢生成油酸值为0.030～0.040 mg/g,满足酸值指标要求。