合金渣中铪的MIBK萃取分离试验

采用MIBK作为萃取剂,在盐酸体系下,对含铪合金渣中的铪进行萃取分离试验,主要考察合金渣中含量较高的锆、钛、铬和铪在萃前液不同氢离子浓度、NH4SCN浓度、有机相HSCN浓度及相比下的分离性能。结果表明,铪和锆钛分离难度较大、和铬分离较易,铪的最优分离条件为:萃前液氢离子浓度0.96mol/L、萃前液NH4SCN浓度2.56mol/L、有机相HSCN浓度2.73 mol/L、相比1。在最优条件下,铪和锆的相对分离系数为6.63,铪的分配比为1.79,对于锆含量较低的合金渣,可以有效提升锆铪分离效率,钛最好于萃取分离前进行分离。     

富集渣中铪的TBP萃取分离研究

以铪钛富集渣为原料,经硝酸溶解后采用TBP进行铪的萃取分离试验,主要考察铪钛质量浓度、有机相初始酸度、萃取时间、水相初始酸度、相比等对铪钛分离的影响,同时进行了不同浓度硝酸洗涤试验,以萃取和洗涤得到数据为基础进行了分馏萃取理论级数的计算。结果表明,最优萃取条件为:铪钛总质量浓度2.8g/L、有机相初始酸度3.1mol/L、萃取时间6min、水相初始酸度6.5mol/L、相比1∶1,铪、钛萃取率分别为84.8%和5.1%,铪、钛分配比分别为5.6和0.054,萃取分离系数β_(Hf/Ti)=104。选用10mol/L硝酸洗涤TBP载铪有机相,得到洗涤β_(Hf/Ti)=105,基本与β_(Hf/Ti)保持一致,经计算分馏萃取分离铪钛需要萃取级数3级,洗涤级数4级。     

MIBK萃取分离铪钛的影响因素研究

采用MIBK萃取剂在硫氰酸盐介质中对铪、钛进行萃取分离,考察水相NH4SCN浓度、水相酸度、有机相中HSCN预饱和浓度、相比、时间等对铪、钛分配比和分离系数的影响。结果表明,优化工艺为:NH4SCN浓度1.0 mol/L、水相酸度1.0 mol/L、有机相不经HSCN预饱和、相比1.5∶1、萃取时间7min。铪、钛分配比分别达到18.20和0.16,铪、钛分离系数达到107。     

P204—H2SO4体系中萃取富集铪的研究

介绍了用酸性萃取剂Ｐ２０４在Ｈ２ＳＯ４溶液介质中对锆铪萃取分离性能的研究。以Ｎ２３５－Ｈ２ＳＯ４体系萃取分离锆铪制备原子能级氧化锆流程中锆萃余液为料液，研究了Ｐ２０４浓度，平衡时间，洗涤液酸度及草酸浓度对锆铪在有机相中分配比的影响，确定了在Ｐ２０４－Ｈ２ＳＯ４体系中锆铪分离以富集铪的工艺条件。     

富集渣中钽的回收提纯研究

以钽富集渣为原料,进行了浸出及萃取试验研究。结果表明:采用65%HF浸出、温度60℃、时间1h、液固比4∶1,钽浸出率大于99%;选用MIBK-HF-H2SO4萃取体系,在钽质量浓度25g/L、温度25℃、萃取时间3min,H2SO4浓度2.5mol/L、相比O/A=1/2时,钽、铪、钛、钨萃取率分别为86%、1.6%、0.2%和5.8%,可实现钽与铪、钛、钨等金属离子的萃取分离。     

征稿启事

《钛工业进展》（CN61—1292／TG,ISSN,1009—9964）由中国有色金属工业协会钛锆铪分会和西北有色金属研究院共同主办。作为中国有色金属工业协会钛锆铪分会会刊,《钛工业进展》是目前国内钛、锆、铪领域惟一公开发行的专业性期刊。自1984年创刊以来,《钛工业进展》始终致力于反映和推动我国钛、锆、铪行业的科技进步、产品研发、市场推广,已成为钛、锆、铪领域广大科技及从业人员信息交流的平台。     

征稿启事

《钛工业进展》（CN61—1292／TG,ISSN1009—9964）由中国有色金属工业协会钛锆铪分会和西北有色金属研究院共同主办。作为中国有色金属工业协会钛锆铪分会会刊。《钛工业进展》是目前国内钛、锆、铪领域惟一公开发行的专业性期刊。     

征稿启事

<正>《钛工业进展》(CN61-1292/TG,ISSN1009-9964)由中国有色金属工业协会钛锆铪分会和西北有色金属研究院共同主办。作为中国有色金属工业协会钛锆铪分会会刊,《钛工业进展》是目前国内钛、锆、铪领域     

MIBK-HSCN体系萃取分离锆铪影响因素的研究

采用甲基异丁基酮(MIBK)作萃取剂,以氧氯化锆(铪)为原料,研究了MIBK-HSCN体系中H 和(NH4)2SO4的浓度对锆铪萃取分离的影响。结果表明:锆铪分离最佳水相酸度是1～1.5mol·L-1,此时铪的分配系数大于1,分离系数为3～4,溶液无沉淀出现;料液中添加(NH4)2SO4可显著提高铪的分配系数及分离系数,添加(NH4)2SO4的最佳浓度是0.8～1mol·L-1,此时铪的分配系数为2.5,分离系数为10～14,溶液无沉淀出现。     

湿法分离锆铪的研究进展

锆铪分离是制备核级锆和铪的技术关键。简单综述了工业上生产核级锆铪的主要溶剂萃取分离工艺,即甲基异丁基酮(MIBK)法、磷酸三丁酯(TBP)法、三辛胺或三烷基叔胺(TOA或N235)法,并对各种工艺流程的优劣进行了技术分析,重点介绍了中性萃取体系、酸性萃取体系、螯合萃取体系、碱性萃取体系和协同萃取体系等溶剂萃取分离锆铪技术的新进展。另外,还阐述了其他锆铪湿法分离的方法如分步结晶和沉淀法、吸附分离法、膜分离法、微溶剂萃取法、双水相萃取法和液膜萃取法对锆铪进行富集和分离的现状。可以发现,新开发的锆铪湿法分离技术大都是优先分离锆铪原料中含量较多的锆,且大多仅进行了分离工艺的研究,而对锆铪分离的机制、热力学和动力学的相关研究较少。为了提高分离效率和保护环境,开发优先萃取铪且环境友好型的绿色分离体系显得尤为必要。     

DIBK溶剂萃取法分离锆铪

以二异丁基甲酮(DIBK)作萃取剂,以TBP或P204作改质剂,从不同酸性介质中萃取分离锆铪。考察酸性介质、TBP加入量、P204加入量和盐析剂(NH4)2SO4等对萃取分离锆铪效果的影响。结果表明:DIBK只有在HSCN介质中优先萃取铪,改质剂TBP或P204的加入能显著增加铪的萃取率和锆铪的分离系数。锆铪的分离系数可达到9,与MIBK萃取分离锆铪的性能相似。     

全球三大盐酸法钛白制备工艺及进展分析

介绍了全球盐酸法钛白的三大主要制备工艺:美国ANI法、加拿大CTL法和中国ZLC法。通过对各自工艺特点的对比认为,美国ANI工艺和加拿大的CTL工艺是以钛元素萃取为目标,而中国的ZLC工艺是通过萃取铁元素来达到对钛元素的有效分离。此外,还对上述三大主要盐酸法钛白工艺的优劣势及应用情况进行了分析和阐述,并结合现有研发实际,分别从废酸、成本、设备选择以及产品品质4个方面指出了盐酸法钛白工艺有待解决的问题。通过分析认为,目前盐酸法工艺尚不成熟,无论哪种盐酸法钛白工艺,均仍处于开发阶段。该领域呈现出不仅盐酸酸解的钛液质量不好,无法达到稳定生产颜料钛白的目标,而且其工艺技术装备、经济性和成本等问题也还有待验证的局面。     

The partitioning of refactory metal elements in hafnium-modified cast nickel- base superalloys

Data from the electron microprobe have been used to elucidate the role of hafnium in altering the microstructure of the nickel-base superalloys B-1900, Alloy 713 LC, Udimet 700, and Mar-M246. The addition of about 1.3 to 2.0 pct Hf to these alloys improves their strength and ductility at both room temperature and 760°C. The data indicate that hafnium partitions to the surface of the MC carbides, replacing titanium and some molybdenum and/or tungsten in the carbide. On the basis of the observed morphology and composition of the carbides, it is postulated that, primarily, hafnium modifies the solidification sequence, which a) results in the formation of discrete, uniformly distributed MC carbides, b) retards the formation of secondary carbides, and c) contributes indirectly to solid solution strengthening of the matrix. Subsidiary of American Metal Climax, Inc. AMAX Division.     

DIBK-P350和DIBK-TOPO负载有机相中铪和锆的反萃

分别以盐酸、硫酸、碳酸氢铵、碳酸铵和碳酸钾的水溶液为反萃剂,对比研究了其对DIBK-P350体系和DIBK-TOPO体系负载有机相中铪和锆的反萃性能。结果表明,盐酸、硫酸、碳酸氢铵和碳酸钾对这两个体系负载有机相中铪和锆的反萃率或分离系数较低,不适合作为该体系的反萃剂,而碳酸铵((NH_4)_2CO_3)较适合作为反萃剂。在室温、油水相比O/A=1/2、(NH_4)_2CO_3浓度1.5~2.0mol/L的优化条件下,DIBK-P350体系负载有机相中(NH_4)_2CO_3对铪的单级反萃率和锆铪的分离系数分别达到91.61%和6.94。对DIBK-TOPO体系负载有机相反萃的优化条件为:室温、油水相比O/A=1/2、(NH_4)_2CO_3浓度2.0 mol/L,(NH_4)_2CO_3对铪的单级反萃率和锆铪的分离系数分别达94.33%和15.30。     

Separation of zirconium and hafnium fluorides by the sublimation–sorption method

A preparation method of zirconium tetrafluoride (ZTF) of the nuclear degree of purity for one separation stage is proposed and confirmed experimentally. For this purpose, initial ZTF vapors should be passed inside the powderlike zirconium dioxide layer 140–150 mm in height or above its layer 1000–1100 mm in length. A process cascade for the fabrication of nuclear-pure ZTF and HTF with the hafnium content higher than 99% for one separation stage in the absence of process wastes is developed and calculated. It is shown that the proposed process cascade for the separation and concentration of ZTF and HTF for one stage makes it possible to prepare ZTF with a hafnium content up to 0.01 wt % from the initial ZTF with a hafnium concentration of 2.0 wt % and a hafnium concentrate with a hafnium content higher than 99%.     

A new process for the separation of hafnium from zirconium

A new process for the separation of hafnium from zirconium has been developed. This process is based on the repeated reaction of the mixed tetrachloride vapors of zirconium and hafnium with alkali metal chloride salts in a solid form; hafnium tends to remain in the condensed phase while zirconium concentrates in the vapor phase. This process has been investigated experimentally as a function of the alkali chloride salt, the number of reaction steps and the mass ratio of vapor-to-condensed phases. The mechanism of the separation process is discussed in terms of thermodynamic considerations and the calculation of the theoretical separation efficiency is in agreement with the experimental results.     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定海绵铪中8种杂质元素

海绵铪对杂质元素的种类及含量要求严格,现有检测方法难以快速、准确地测定海绵铪中钨、镍、锰、钛、钒、钼,钴、铜等8种杂质元素。实验采用硝酸、氢氟酸溶解样品,采用基体匹配法绘制校准曲线并消除基体效应的影响,使用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定海绵铪中钨、镍、锰、钛、钒、钼、钴、铜,方法可以测定海绵铪中0.001%～0.010%(质量分数,下同)钨、镍、锰、钛、钒、钼、钴、铜。各元素质量浓度在0.10～3.00 μg/mL范围内与其发射光谱强度呈良好的线性关系,线性相关系数大于0.999;各元素检出限不大于0.000 5%,定量限不大于0.001 5%。按照实验方法测定海绵铪中8种杂质元素,结果的相对标准偏差(RSD,n=8)为4.3%～9.8%,测定结果与电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)一致。     

N236-HSCN体系萃取分离锆铪的盐效应研究

以乙酸戊酯作为稀释剂,采用N263-HSCN体系对锆、铪进行萃取分离,分别研究了(NH4)2SO4、NH4Cl、NH4NO3、NaCl和MgCl2等盐析剂的种类和浓度对锆与铪萃取分离的影响。结果表明,N263-HSCN体系分离锆、铪时优先萃取铪,该体系中SCN-的稳定性要比MIBK-HSCN体系强。不同阳离子的盐析剂对锆和铪的萃取率影响顺序为：NaCl>MgCl2>NH4Cl,对分离系数影响不大。不同阴离子的盐析剂对锆的萃取率顺序为：NH4NO3>NH4Cl>(NH4)2SO4,铪的萃取率顺序为：(NH4)2SO4>NH4Cl>NH4NO3,而分离系数顺序为：(NH4)2SO4>NH4Cl>NH4NO3,与阴离子的水合能力强弱顺序一致。当(NH4)2SO4加入量为0.6 mol/L时,分离系数达18.56,此时对锆和铪的萃取率分别为41.72%和93%。     

超级合金研发现状

评介了超级合金，如钛基合金(钛钼铪合金、钛钼铪铌合金)、镍基合金(镍钼铁合金)、铁基合金(铁钼合金)和钼基合金(钼铼氧化镧、钼铼氧化铈、钼铼氧化钍)等超级合金的研发现状。