TPPTS柱撑水滑石的制备及表征

制备了水溶性性好的烯烃氢甲酰化反应催化剂的配体－间三苯基膦三磺酸钠盐,采用＾３１ＰＮＭＲ和ＩＲ对其进行了表征。以层柱化合物类水滑石为插层主体,ＴＰＰＴＳ为插层客体,采用离子交换法和一步合成法制备了ＴＰＰＴＳ柱撑水滑石。     

酯交换法合成碳酸二苯酯用钛层柱粘土催化剂的研究

对酯交换法合成碳酸二苯酯用钛层柱粘土催化剂进行了研究.对比了钛层柱粘土、二氧化钛和钠基膨润土的催化性能,并考察了柱化剂中Ti(Ⅳ)浓度、插层反应温度、焙烧温度对催化剂活性的影响.采用XRD与BET表征催化剂.结果表明,催化剂的结构对活性影响较大,当柱化剂中Ti(Ⅳ)浓度为0.9 mol/L、插层反应温度为室温、焙烧温度为300℃时,碳酸二苯酯的产率为29.1%.     

SiO2-3柱撑Cu-HTLcs催化苯酚羟基化的研究

本文采用共沉淀法合成了SiO2-3柱撑含Cu类水滑石(Cu-HTLcs-SiO3),XRD、FT-IR、TEM表征结果表明,可将阴离子SiO2-3引入含Cu类水滑石插层,并且使得水滑石层板间距有明显增大.苯酚/H2O2催化羟基化反应为探针反应的结果表明,Cu-HTLcs-SiO3的催化性能优于Cu-HTLcs-CO3.本文同时对含Cu量为22%(摩尔分数)的Cu-HTLcs-SiO3催化苯酚羟基化的反应条件进行了优化,得到其适宜反应条件为:反应温度70℃,催化剂用量0.2 g/L、苯酚/H2O2比4、反应溶剂20 mL体积比为0.8～1.2的乙腈水溶液.在适宜的反应条件下,苯酚转化率和H2O2有效利用率分别可达18.5%和74%.     

杂多阴离子柱撑水滑石类层柱材料的合成及其催化性能的研究

采用离子交换法合成了一系列杂多阴离子柱撑水滑石；用元素分析、ＸＲＤ、ＩＲ和ＤＴＡ等方法对柱撑产物的组成和结构进行了表征。在异丙醇反应和烷基化反应中考察了柱撑材料的催化性能，发现柱撑材料在异丙醇反应中同时表现出酸碱两种催化作用，在异丁烷与丁烯的烷基化反应中表现了较高的催化活性和Ｃ＿８选择性。     

二氧化碳氧化丙烷制丙烯催化反应的研究

以铬酸盐阴离子柱撑镁铝类水滑石为前体,制备了一系列不同原子比的铬镁铝复合氧化物,对其进行初步表征,并考察其对二氧化碳氧化丙烷制丙烯反应的催化性能.     

镁铝水滑石固载C(rⅥ)、Mn(Ⅶ)及IO_4~-柱撑催化剂制备及其醇氧化性能

使用共沉淀法分别制得镁铝水滑石固载MnO4-、Cr2O72-催化剂HT-MnO4-、HT-Cr2O72-和IO4-柱撑型催化剂HT-IO4-,并在温和条件下用于以分子氧为氧化剂的醇类催化液相氧化反应,结果表明HT-MnO4-、HT-Cr2O72-催化剂可以在温和条件下实现醇类化合物(苯甲醇、对甲氧基苯甲醇、2-吡啶甲醇、肉桂醇、苯乙醇)的高选择性氧化转化。XRD表征给出水滑石经过MnO4-、Cr2O72-阴离子交换以后,X射线衍射峰中最强峰对应晶面的平均粒径减小,但结构仍然完整;XPS表征表明HT-MnO4-、HT-Cr2O72-中Mn、Cr的结合能较之KMnO4、K2Cr2O7中Mn、Cr的结合能有所降低。     

一种聚烯烃纳米结构催化剂载体及其制备方法

本发明提供了一种聚烯烃纳米结构催化剂载体及其制备方法，将经阳离子交换反应处理的层状硅酸盐与胺类分子及氧化硅前驱物复合得到其复合体，再将Mg（OR）2引入其层间结构，得到柱撑结构复合体。这种复合体经焙烧后制备表面积200m^2／g以上，纳米结构孔径2nm-6nm的催化剂载体，载体用于载负四氯化钛、烷氧基钛等催化剂，在烷基铝助催化作用下进行乙烯或丙烯聚合.     

氨合成钌催化剂镁铝氧化物载体的制备

分别以NH3·H2O/(NH4)2CO3混合溶液和NaOH/Na2CO3混合溶液为沉淀剂,共沉淀法合成水滑石,再将水滑石煅烧得到的氧化物Mg(Al)O用做制备氨合成钌催化剂的载体.两种载体的XRD物相鉴定和宏观结构的BET法表征结果颇为相似,但相应的催化剂催化活性存在显著差异.     

含锡催化剂在Baeyer-Villiger氧化反应中的应用进展

综述了近年来含锡催化剂在Baeyer-Villiger反应(酮转化为相应的酯或内酯的反应)中的应用研究进展,分别介绍了Sn-β沸石、Sn-MCM-41、水滑石负载锡、坡缕石负载锡等非均相催化剂及锡的全氟化辛烷磺酰胺配合物、苯胺和苯甲醇取代的有机锡配合物等均相催化剂。由于非均相催化剂能回收重复利用,着重介绍了各种非均相催化剂的优缺点及催化作用机理。其中,Sn-β沸石由于具有较多的小孔,有利于Sn的嵌入,从而有效提高了反应的转化率,而Sn-MCM-41、水滑石负载锡、坡缕石负载锡等催化剂虽合成方法简单,但其活性均低于Sn-β沸石催化剂。     

采用LDHs前驱体制备的甲醇水蒸气重整催化剂

对采用水滑石类层柱材料 (LDHs)前驱体制备的Cu/ZnAlO催化剂进行了研究 ,并探讨了Zr和Ce部分及完全取代Cu/ZnAlO催化剂中的Al时 ,对该类催化剂反应性能的影响。最后还对催化剂的稳定性进行了研究。     

CuNiAl类水滑石的合成及其在催化氧化苯甲醇中的应用

采用水热法制备了CuNiAl类水滑石催化剂;运用电感耦合等离子体原子发射光谱、X射线衍射、傅里叶变换红外光谱和透射电子显微镜等方法对其进行表征,并用于催化苯甲醇氧化合成苯甲醛。表征结果显示,催化剂中Cu,Ni,Al的配比明显影响类水滑石的晶型结构,层间阴离子的结构决定着层间通道的大小和空间位阻。在催化苯甲醇氧化合成苯甲醛反应中,以层间阴离子为CO_3~(2-)的CuNiAl类水滑石为催化剂,且催化剂中n(Cu):n(Nj):n(Al)=0.86:0.84:1.00,在催化剂用量(占苯甲醇的质量分数)0.46%、反应温度50℃、n(H_2O_2):n(苯甲醇)=2.6、反应时间1 h的适宜条件下,苯甲醇的转化率为55.6%,苯甲醛的选择性为98.0%。该催化剂重复使用6次后仍保持较优的催化性能。     

柠檬酸钛镍热分解制备系列镍钛复氧化物

为了详细考察钛镍复氧化物的组成和物相,合成、表征了系列柠檬酸钛镍配合物,以这类配合物为前体,热分解制备了不同组分的镍钛复氧化物.     

邻苯基水杨醛亚胺钛配合物的制备与性能研究

研究了新型二双齿邻苯基水杨醛亚胺钛配合物的合成及其SiO2、MgCl2载体催化剂的制备。红外光谱表征表明该配合物是邻苯基水杨醛亚胺Schiff碱配体和钛的加合物。乙烯聚合结果表明：配体结构、配合物浓度、Al/Ti比对邻苯基水杨醛亚胺钛配合物乙烯聚合活性和聚合物分子量有较大的影响，在最佳条件下，配合物乙烯聚合活性和聚合物粘均分子量分别达到0.72×106gPE/molCath、5.27×105。以烷基铝氧烷作为作为助催化剂，配合物乙烯聚合性能要优于普通烷基铝；以甲苯为反应介质时配合物具有较高的乙烯聚合活性。配合物负载后催化活性、聚合物分子量得到提高，聚合物熔点和形态得到明显改善。     

高镍含量二元金属柱撑粘土的性质研究

生长法制得高镍含量二元金属柱撑粘土其插入粘土层间的柱高约0.74nm,Ni在粘土层间存在形态类似于水滑石中镍的性质，600℃下仍能保持1.5nm层间距，而且高含量金属镍的引入使样品的强酸性点增加。     

一种含有负载单茂钛配合物的催化剂及其制备聚乙烯的方法

本发明公开了一种含有负载单茂钛配合物的催化剂及其制备聚乙烯的方法。该催化剂由主催化剂和助催化剂组成：以单茂钛配合物负载于改性氯化镁载体上，构成主催化剂；以Et2AlCl为助催化剂；单茂钛配合物的结构通式为：RTiL3；所述改性氯化镁载体为三乙基铝改性的氯化镁醇络合物。     

KF/锌铝水滑石的制备及其催化大豆油酯交换反应的性能

通过浸渍法制备了KF/锌铝水滑石固体碱催化剂,通过XRD、TG-DSC和氮气吸附-脱附等方法对催化剂进行了表征,考察了催化剂的制备条件,并将其用于催化大豆油与甲醇酯交换制备生物柴油的反应。实验结果表明,KF负载量为85%(w)、在500℃下焙烧3 h时制备的KF/锌铝水滑石催化剂对大豆油酯交换反应表现出良好的活性,当大豆油与甲醇的摩尔比为12∶1、催化剂用量为3%(相对于大豆油的质量)、在65℃下回流3 h时,大豆油的转化率可达到85.94%。表征结果显示,KF/锌铝水滑石催化剂的活性与KF和水滑石在高温煅烧时相互作用形成的新晶相K_3Al F_6和KOH有关。     

类水滑石催化尿素与1,2-丙二醇合成碳酸丙烯酯

制备并表征了几种不同阳离子组合的类水滑石,研究了它们对尿素与1,2-丙二醇醇解合成碳酸丙烯酯反应的催化性能。实验结果表明,类水滑石对尿素与1,2-丙二醇的醇解反应有一定的催化活性,焙烧后类水滑石的催化活性明显提高;类水滑石中二价阳离子和三价阳离子的种类对类水滑石的催化性能具有同样重要的影响;催化剂的酸碱性可能是影响催化活性的关键因素。考察了原料配比、反应温度、反应时间和催化剂用量对反应的影响,当反应温度为170℃、1,2-丙二醇与尿素的摩尔比为4、催化剂用量为原料质量的0.25%、反应时间为5h时,Zn-A l类水滑石的焙烧产物的催化活性最高,碳酸丙烯酯的收率为98.7%。     

SiO2-3柱撑Cu-HTLcs催化苯酚羟基化的研究

本文采用共沉淀法合成了SiO3^2-柱撑含Cu类水滑石（Cu—HTLcs—SiO3）,XRD、FT—IR、TEM表征结果表明,可将阴离子SiO3^2-引入含Cu类水滑石插层,并且使得水滑石层板间距有明显增大。苯酚／H2O2催化羟基化反应为探针反应的结果表明,Cu—HTLcs—SiO3的催化性能优于Cu—HTLcs—CO3。本文同时对含Cu量为22％（摩尔分数）的Cu—HTLcs—SiO3催化苯酚羟基化的反应条件进行了优化,得到其适宜反应条件为：反应温度70℃,催化剂用量0．2g／L、苯酚／H2O2比4、反应溶剂20mL体积比为0．8～1．2的乙腈水溶液。在适宜的反应条件下,苯酚转化率和H2O2有效利用率分别可达18．5％和74％。     

β-二酮钛配合物/AlEt_2Cl催化剂催化乙烯聚合

研究了乙酰丙酮(acac)和1,1,1-三氟代乙酰丙酮(facac)两种β-二酮钛配合物/AlEt2Cl催化剂催化乙烯聚合行为。用13CNMR、FTIR、DSC、XRD等方法对聚合物进行了测试表征。结果表明,β-二酮钛配合物/AlEt2Cl催化剂表现出了与传统的Z-N钛系催化剂不同的聚合行为,其聚合性能和产物结构均受β-二酮与Ti摩尔比的影响,其中Ti(acac)2Cl2/AlEt2Cl催化乙烯效果好;聚合产物链中有支链结构特征,当配体采用facac时,产物中具有明显的长支链结构特征。     

微波晶化法合成水滑石类催化剂上苯酚羟基化反应的研究

采用水热法和微波晶化法合成了水滑石类催化剂,通过XRD、IR对催化剂的晶体结构进行了表征.并将其用于苯酚羟基化反应,且比较了两种合成方法对催化性能的影响,结果表明后者比前者的催化活性高.