碱法异构化亚油酸甲酯制备共轭亚油酸

该文探索在乙二醇溶剂中以氢氧化钠碱法异构化亚油酸甲酯制备共轭亚油酸的方法,适宜的异构化条件为m(氢氧化钠)∶m(亚油酸甲酯)∶m(乙二醇)=1∶5∶8.4,170℃反应4 h,亚油酸甲酯转化率和共轭亚油酸产率分别为92.4%和89.3%。该法比目前常用的亚油酸原料法的优越之处体现在:以氢氧化钠取代常用碱氢氧化钾,降低成本;以亚油酸甲酯取代亚油酸为原料,避免了原料本身大量消耗碱;反应初期避免原料大量皂化,减小了体系的传质阻力,因而减少了溶剂乙二醇消耗量。     

2-氨基-5-硝基苯甲腈水解条件的研究

芳香腈在酸、碱或酶的催化下一般可以水解成芳香羧酸。通过比较不同反应条件下的水解产率，发现在酸性条件下水解反应无法进行，而在碱性介质中可以水解，并且当氢氧化钠与2－氨基－5硝基苯甲腈以摩尔比为1．5：1时，水解的产率最高，达到78．7％。     

乙二醇单乙醚醋酸酯的合成工艺改进研究

介绍了以乙二醇单乙醚和醋酸为原料,对甲苯磺酸为催化剂合成乙二醇单乙醚醋酸酯的改进工艺。探讨了催化剂、溶剂、反应温度、物料比这几个因素对反应产率的影响。结果表明,最佳反应条件:催化剂对甲苯磺酸∶乙二醇单乙醚=1∶25(摩尔比),溶剂为甲苯,乙二醇单乙醚∶醋酸=1∶1.2(摩尔比),最佳反应温度为150~165℃,反应时间为3 h,采用套用工艺最终得产率95.1%。该工艺步骤简单,生产设备投资低,具有较强的技术优势,易于工业化。     

1-氯甲基磺酰胺类化合物的合成

以吡啶为催化剂,实现了氯甲基磺酰氯和芳香伯胺的磺酰化反应。考察了催化剂、溶剂、物料比、反应温度等条件对反应产率的影响。结果表明,最优反应条件为:n(胺)∶n(磺酰氯)=1∶1.3,吡啶为催化剂,二氯甲烷为溶剂,先0℃再室温下反应,反应时间为4～8h。在最优条件下,以42%～95%的产率合成了9种具有不同取代基的磺酰胺类化合物。利用IR、~1HNMR、~(13)CNMR对目标产物的结构进行了确证。     

2′,6′-二甲基苯氧基乙酸合成工艺研究

以2,6-二甲基苯酚、氯乙酸为原料,无水乙醇为溶剂,在碘化钾催化下,经Williamson成醚反应合成了2′,6′-二甲基苯氧基乙酸。考察了原料摩尔比、氢氧化钠用量、催化剂用量、反应时间、反应温度对收率影响。结果表明:n(2,6-二甲基苯酚)∶n(氯乙酸)∶(氢氧化钠)=1∶1.5∶2.86;n(碘化钾)∶n(2,6-二甲基苯酚)=0.1;反应温度70℃;反应时间4 h条件下产率达54.7%。     

室温下氨基磺酸催化合成喹噁啉衍生物

用廉价、无毒、易得的氨基磺酸作为催化剂,以二氯甲烷为溶剂,用芳香、杂环及脂肪1,2-二酮分别与1,2-二胺在室温下进行缩合反应得到喹噁啉衍生物。考察了溶剂、催化剂用量、反应时间对产物收率的影响,优化的工艺条件为:n(二酮)∶n(二胺)∶n(氨基磺酸)=1∶1∶0.15,反应温度25℃,反应时间6 h,产物最终收率均超过75%。该反应放大200倍后,即在1 L溶剂中,用1 mol的反应物反应时,在优化的工艺条件下产率仍然可以达到70%。氨基磺酸可以循环使用5次而产率保持稳定。     

活性炭负载磷钨酸催化合成苯乙醛乙二醇缩醛

以活性炭负载磷钨酸作催化剂,对以苯乙醛和乙二醇为原料合成苯乙醛乙二醇缩醛的反应条件进行了研究.实验结果表明:活性炭负载磷钨酸是合成苯乙醛乙二醇缩醛的良好催化剂,较系统地研究了醛醇摩尔比、催化剂用量、反应时间诸因素对产率的影响.最佳反应条件为:n(苯乙醛)∶n(乙二醇)∶n(催化剂)=1∶1.2∶0.0034,带水剂环己烷12ml,反应时间90min.上述条件下,苯乙醛乙二醇缩醛的产率可达90.24%     

2-甲氧基-6-溴萘的制备

用硫酸二甲酯与β-萘酚在氢氧化钠溶液的作用下制备2-甲氧基-6-溴萘,对其反应条件如反应物滴加方式、反应时间、用量、反应温度条件等进行了探索和研究。结果表明,以2-甲氧基萘∶液溴∶铁粉∶醋酸溶剂的最佳摩尔比投料,在一定的条件下,可得到产率高的2-甲氧基-6-溴萘。     

以偏铝酸钠为催化剂实现由芳香甲腈到芳香甲酰胺的转化

在水和乙醇混合溶剂中,以偏铝酸钠做催化剂,使芳香甲腈水解成芳香甲酰胺。偏铝酸钠的催化性能稳定,选择性高。该方法反应条件温和、成本低廉、产率较高、绿色环保,且具有较好的应用前景。     

阻燃剂乙二氧撑双硅酸氯乙酯的合成及应用研究

以乙二醇、四氯化硅与环氧乙烷为原料,合成乙二氧撑双硅酸氯乙酯。探讨了溶剂、反应温度与物质的量比对产品产率的影响。最佳工艺条件:四氯化硅、环氧乙烷、乙二醇和环氧乙烷物质的量比为2∶4∶1∶2.1。四氯化硅先与环氧乙烷在30℃反应1 h,再滴入乙二醇于60℃反应6 h,最后再通入环氧乙烷在45℃反应3 h,产品产率为96.2%。通过FTIR、1H NMR、差热分析及极限氧指数等表征了产品的结构及性能;该产品在聚氯乙烯中的阻燃效能高。     

碳酸乙烯酯法合成N-芳基-2-噁唑烷酮

以纳米ZnO为催化剂,通过尿素的乙二醇醇解反应合成碳酸乙烯酯,实验表明:在常压下,尿素与干燥的乙二醇比例为1∶1,150℃反应8h,碳酸乙烯酯的产率为90.9%。再以碳酸乙烯酯和芳胺为原料,在Na-Y分子筛和K2CO3催化下,DMF为溶剂,回流反应3h,合成标题化合物,产率50%～85%,并利用元素分析、1HNMR、13CNMR、IR对目标化合物进行了表征。     

4-三氟甲基烟酸的合成工艺

以三氟乙酰乙酸乙酯和氰基乙酰胺为原料,经环合、氯化、氰基水解、催化氢解4步反应得到4-三氟甲基烟酸,总收率达48.3%。其结构经1HNMR、MS分析测试技术确证。通过考察各步反应条件,得出最佳工艺条件为:氯化反应中,n(2,6-二羟基-4-三氟甲基烟腈)∶n(三乙胺)∶n(四甲基氯化铵)=1∶2∶1,产率80.8%;氰基水解的最佳溶剂为体积比4∶1的硫酸-硝酸混合溶剂,产率92.7%;催化氢解反应中,n(2,6-二氯-4-三氟甲基烟酸)∶n(醋酸钠)=1∶2,10%Pd/C的用量为2,6-二氯-4-三氟甲基烟酸质量的6%,产率90.4%。     

液体异丙基黄原酸钠的合成

以异丙醇、氢氧化钠、二硫化碳为原料,合成了液体异丙基黄原酸钠。通过考察物料配比、反应时间、反应温度和NaOH浓度对产品收率的影响,得出适宜的工艺条件为:n(二硫化碳)∶n(氢氧化钠)∶n(异丙醇)=1∶1∶1,反应时间2.5 h,反应温度30℃,氢氧化钠浓度为40%。在此条件下,异丙基黄原酸钠的产率最高可达92.2%。     

邻苯二胺与苯甲醛合成苯并咪唑的研究

以邻苯二胺和苯甲醛为原料合成了苯并咪唑。考察了催化剂类型及用量、溶剂类型、反应温度、反应时间对目标产物苯并咪唑产率的影响。确定适宜的反应条件如下:邻苯二胺与苯甲醛物质的量比为2.5∶1、以偏钒酸铵为催化剂、m(偏钒酸铵)∶m(苯甲醛)为0.19∶1、以三氯甲烷为溶剂、反应温度为50℃、反应时间为4h,在此条件下,苯并咪唑产率高达81.3%。     

D-色氨酸的合成工艺研究

在甲醇钠碱性条件下,以芦竹碱和N-乙酰氨基丙二酸二乙酯为原料进行缩合反应,缩合产物在4%的氢氧化钠水溶液中选择性水解脱羧得到N-乙酰-DL-色氨酸,然后在10%氢氧化钠水溶液中水解得到DL-色氨酸。DL-色氨酸用D-酒石酸拆分,并在苯甲醛催化下实现不对称转化,得到D-色氨酸D-酒石酸盐,最后用三乙胺中和得到目标产物D-色氨酸。确定了缩合和拆分步骤的适宜工艺条件。缩合步骤:甲醇钠摩尔量为芦竹碱的20%,n(芦竹碱)∶(N-乙酰氨基丙二酸二乙酯)=1∶1.2;拆分步骤:乙酸为溶剂,70℃反应,苯甲醛摩尔量为DL-色氨酸的10%,n(DL-色氨酸)∶n(D-酒石酸)=1∶2。     

微波辅助合成N-苯基哌嗪盐酸盐

在微波辅助下研究重要中间体N-苯基哌嗪盐酸盐合成的最佳条件。在微波辅助下苯胺与N,N-双(2-氯乙基)胺盐酸盐在溶剂乙二醇中经环合反应合成目标化合物。探讨了微波辐射时间、辐射温度、溶剂量、加入原料的摩尔比(苯胺∶N,N-双(2-氯乙基)胺盐酸盐)等因素对环化产率的影响。以最优化条件得到N-苯基哌嗪盐酸盐,最佳条件为:原料的摩尔比(苯胺∶N,N-双(2-氯乙基)胺盐酸盐)=1.0∶0.9,乙二醇的量与苯胺比为1mL∶5mmol,微波反应时间为15min,微波反应温度为120℃,收率84.34%。其结构经熔点、IR和1 H NMR和质谱与目标化合物的结构一致。该路线工艺流程简单、快速,三废少且易处理。     

卤代水解法合成对羟基苯甲酸单甘油酯

以对羟基苯甲酸钠和环氧氯丙烷为原料,二甲苯为溶剂,四丁基溴化铵为相转移催化剂,通过对羟基苯甲酸钠和环氧氯丙烷的卤代反应合成缩水甘油酯,缩水甘油酯水解开环合成了对羟基苯甲酸单甘油酯。采用红外光谱进行表征,确定产品为预期产品,熔点测试表明产品纯度较好,对反应条件进行了优化,优化后的卤代反应条件为:对羟基苯甲酸钠∶环氧氯丙烷∶四丁基溴化铵∶二甲苯=1∶2∶0.1∶4(摩尔比),温度为115℃,时间为100 min,水解的优化条件为:稀硫酸浓度0.04 mol/L,温度为80℃,水解时间为50 min,该条件下产品的产率可以达到96.2%。     

卤代水解法合成对羟基苯甲酸单甘油酯

以对羟基苯甲酸钠和环氧氯丙烷为原料,二甲苯为溶剂,四丁基溴化铵为相转移催化剂,通过对羟基苯甲酸钠和环氧氯丙烷的卤代反应合成缩水甘油酯,缩水甘油酯水解开环合成了对羟基苯甲酸单甘油酯。采用红外光谱进行表征,确定产品为预期产品,熔点测试表明产品纯度较好,对反应条件进行了优化,优化后的卤代反应条件为:对羟基苯甲酸钠∶环氧氯丙烷∶四丁基溴化铵∶二甲苯=1∶2∶0.1∶4(摩尔比),温度为115℃,时间为100 min,水解的优化条件为:稀硫酸浓度0.04 mol/L,温度为80℃,水解时间为50 min,该条件下产品的产率可以达到96.2%。     

2-羧基环酮缩乙二醇的合成

对甲苯磺酸为催化剂,2-甲氧羰基环酮(2-甲氧羰基环戊酮、2-甲氧羰基环己酮)和乙二醇为原料反应得到2-甲氧羰基环酮缩乙二醇,再经过碱性条件下酯水解得到目标化合物2-羧基环酮缩乙二醇,其结构经~1H NMR、~(13)C NMR和GC-MS表证。并以2-甲氧羰基环戊酮和乙二醇的反应为模型反应,考察了影响缩酮产物收率的因素。确定最佳缩酮合成条件为:n(乙二醇)∶n(2-甲氧羰基环戊酮)=2∶1;催化剂对甲苯磺酸用量n(TsOH)∶n(2-甲氧羰基环戊酮)=0.05∶1;溶剂为甲苯;反应时间为16 h;反应温度为110℃。在最佳反应条件下,化合物2-甲氧羰基环戊酮缩乙二醇收率为59.5%,化合物2-甲氧羰基环己酮缩乙二醇收率为73.1%。     

乙二醇基双环戊二烯基醚合成工艺研究

利用双环戊二烯(DCPD)和乙二醇(EG)为主要原料,在对甲基苯磺酸催化作用下进行醚化反应制备乙二醇基双环戊二烯基醚。采用正交试验法确定的反应条件为:n(DCPD)∶n(EG)=1∶1,对甲基苯磺酸、对苯二酚加入量分别为DCPD质量的3%、0.4%,120℃下反应6 h。在此条件下乙二醇基双环戊二烯基醚产率大于77%。