甲硫氨酸热分解机理的AM1研究

用AM1方法全优化计算了甲硫氨酸及其热分解中间产物、最终产物的分子几何构型,得出总能量、键级等数据,通过对键级、定域轨道能以及总能量与键长R     

高能量密度化合物OAIP结构和性能的量子化学分析

设计了一种新型高氮含能材料——2,6-二叠氮亚氨基-1,3,4,5,7,8-六叠氮基-八氢化二咪唑[4,5-b:4',5'-e]吡嗪。运用密度泛函理论,在B3LYP/6-31G(d,p)理论水平上对目标化合物进行了结构优化。基于优化结构,计算得到标题化合物的红外光谱;通过键级分析获得该化合物最可能引发热分解反应的化学键位置,并计算其键离解能;设计等键反应计算得到该化合物的标准摩尔生成焓;通过Kamlet-Jacobs公式预测了该化合物的爆速和爆压;通过逆合成分析设计了OAIP的合成路线。     

圆片键合工艺研究

将圆片键合的各种工艺分为3类：场助直接键合、表面活性键合、借助中介层键合.并对其适用环境和优缺点进行了分析,为圆片级键合的设计和应用提供思路.     

应用量子化学方法研究钙矾石的强度特性

钙矾石相是许多水泥品种的主要水化相之一，对水泥石的强度起着重要作用。本文用量子化学ＳＣＣ－ＤＶ－Ｘａ方法对钙矾石和含锶钙矾石相进行了研究。研究结果表明：两者结构中Ａｌ的键级和Ａｌ—Ｏ键共价键级大致相同。含锶钙矾石中Ｓｒ的键级和Ｓｒ—Ｏ共价键级大于钙矾石中的Ｃａ和Ｃａ—Ｏ键．由此可以认为这是含锶硫铝酸钙水化强度高于硫铝酸酸钙的主要原因之一。     

团簇NiCo2S4极性及成键性质

依据密度泛函理论(DFT)在B3LYP/Lan12dz水平下对团簇NiCo₂S₄进行优化计算，确定11种优化构型，分析其极性和成键性质，结果表明：构型1⁽(3))极性最大，构型4⁽(3))极性最小。键长分析中，Ni-Co和Co-Co键存在拮抗作用，Ni-S、Co-S和S-S键存在协同作用，同种金属原子成键效果最佳，同种非金属原子最差。键级分析中，构型4⁽(1))和构型6⁽(1))的各键键级全为正值，成键强度强。态密度图分析得到主要存在的化学键杂化方式：三重态构型中，NI-Co键和Co-Co键存在d-d杂化、p-p杂化，NI-S键和Co-S键存在p-d杂化，S-S键存在p-p杂化；单重态构型中，NI-Co键、NI-S键、Co-S键、Co-Co键和S-S键存在d-d杂化，且NI-Co键和Co-Co键还存在p-p杂化。     

一种新型键合工艺的理论和实验研究

为了实现在较低超净环境下的硅／硅直接键合,提出了在乙醇的环境中进行硅／硅键合的方法,并建立了合理的物理模型,在常温、常压和低于10万级超净环境下,用普通的国产硅片进行了无水乙醇环境下的硅／硅直接键合实验.键合后进行了拉力强度测试和SEM观测,发现界面没有孔洞,说明键合质量达到了要求.拉力测试结果表明,其键合强度达到了10MPa,初步验证了该方法的可行性.     

柠檬酸钠对L-异亮氨酸发酵及代谢流量分布的影响

分析黄色短杆菌（Brevibacterium flavum）中L-异亮氨酸生物合成途径得知,添加柠檬酸钠利于L-异亮氨酸发酵．通过考察柠檬酸添加量对副产物含量、菌体生物量、菌体比生长速率及L-异亮氨酸产量的影响,得出柠檬酸钠的最适添加量为2．0g／L．应用代谢流分析方法研究了柠檬酸钠对L-异亮氨酸发酵中后期细胞内代谢流分布的影响．结果表明,在初始发酵培养基中添加2．0g／L柠檬酸钠后,合成副产物的代谢流量明显减少,EMP途径代谢流从63．34减弱至46．54．而L-异亮氨酸的生物合成代谢流增长至23.28,较添加前提高了5．91％,且产量提高了7．87％．因此,发酵过程中添加柠檬酸钠可有效减少副产物的生成,提高L-异亮氨酸生物合成途径的代谢流量．     

硝胺填料和高分子键合剂的表(界)面特性表征

对高分子键合剂和硝胺填料的表（界）面特性进行了研究应用Ｋａｅｂｌｅ公式计算了高分子键合剂和硝胺填料的表面能和粘附功，考察了高分子键合剂的羟值与表面能极性分量的对应关系。对溶胀比、初始模量等关系的讨论，阐明了高分子键合剂可在硝胺填料周围形成高度交联的高分子壳层，并产生界面增强效应由ＴａｐｐｉｎｇＭｏｄｅＡＦＭ获得的纳米级表面形貌图像，发现加入丙烯酸甲酯单体，高分子键合剂可形成网络结构     

溶氧控制对黄色短杆菌YILW合成L-异亮氨酸的影响

对黄色短杆菌YILW合成L–异亮氨酸的发酵溶氧条件进行了探索,构建了该菌合成L–异亮氨酸的代谢网络和代谢流平衡模型.在30 L发酵罐中考察了不同溶氧浓度下L–异亮氨酸发酵过程.研究结果表明：高溶氧浓度有利于菌体生长,15%溶氧浓度下产酸速率高且维持的时间长,有利于L–异亮氨酸的积累.为此提出了分段控氧模式：在菌体生长期,溶氧浓度控制为25%;在产酸稳定期,溶氧浓度控制为15%.在此溶氧控制模式下,在30 L发酵罐上补料分批发酵60 h,L–异亮氨酸产量可达31.8 g/L,糖酸转化率可达18.3%,且乳酸、丙氨酸等副酸明显减少.对此结果运用代谢流分析的方法进行论证,旨在从量的角度理解溶氧对L–异亮氨酸合成的影响提供理论基础,对进一步优化L–异亮氨酸发酵溶氧条件提供理论指导.     

离子交换法从发酵液中提取L—异亮氨酸

采用天然高分子絮凝剂壳聚糖对L-异亮氨酸发酵液进行预处理，在发酵液pH2、壳聚糖用量30mg／L的条件下可取得较好的絮凝效果、通过静态吸附实验，考察了pH和L—异亮氨酸质量浓度对平衡吸附量的影响，最后确定了732^#离子交换树脂提取L-异亮氨酸的最佳工艺条件：上柱发酵液pH2，上柱速度0.6BV/h，洗脱液为0.5mol／L的NH4Cl，洗脱体积流量0．5BV/h．洗脱液经脱色、浓缩结晶后得L-异亮氨酸成品，总提取率为55％。     

湿法浸出硫化矿的理论依据

硫化矿如ZnS,Bi_2S_3,PbS等在火法冶炼中由于不同程度对环境的污染,因此迫使人们对其湿法处理开展了研究。湿法处理硫化矿从量子化学观点来看是在破坏金属原子与硫原子之间的键能。在各种硫化矿中,金属与硫之间的键能是各不相同的,因此浸出情况也就不同,凡是键能和极性键大的,则不易被浸出,反之则较易。本文从计算金属原子与硫原子的重迭积分入手计算各种硫化矿的键能,再考虑到极化情况,得到它们的键能大小次序为:ZnS>CoS>NiS>Sb_2S_3>CuS>Ag_2S>Bi_2S_3>PbS 上述次序表明ZnS不易被浸出,PbS则相反,计算情况与实际情况基本是一致的。     

聚苯硫醚几何结构的第一性原理研究

采用基于密度泛函理论的第一性原理计算方法来研究聚苯硫醚(PPS)孤立分子的几何结构,结果表明采用LDA近似计算得出的晶格长度在计算误差之内,但却低估了键长,而采用GGA近似得出的键长、键角与实验符合的很好;从扭转角与能量的关系可以推测,聚苯硫醚存在内旋转异构体.     

预制装配式多键群剪力键力学行为试验研究

为研究预制装配式群钉连接件键群数量对剪力键受力特性的影响,开展了单键群及双键群装配式群钉剪力键推出加载试验,对比研究单键群和双键群试件的荷载滑移曲线、破坏形态及抗剪承载力,并结合三键群及四键群试件数值模拟,研究多键群下的装配式剪力键承载力折减效应.研究表明:单键群和双键群剪力键的破坏模式均为栓钉剪断,单键群试件的裂缝数...     

Electronic structure of FCC phase in Fe-Mn-Si based shape memory alloys and its stability

The relationship between the electronic structure of FCC phase in Fe-Mn-Si alloy and its stability has been studied by using the discrete variational method based on the first principle. The reason why Mn and Si elements have different influences on the stacking fault energy may be related to the electron concentration ( e/a). Si reduces the hole number of 3d band while Mn is rather complicated . The binding energy has been calculated and the experimental results that martensite start temperature (Ms) varies with Si and Mn are explained. When the external stress is exerted in three directions, the electronic structure, the total density of states, the energy gap at Fermi energy level( EF) and the energy degeneracy will change into other states. When the different external stresses are exerted in one direction, 3d or 4s orbital occupations of the central atom decrease, the partial density of states seems to be thinner and its peak increases at EF, the bond orbit shrinks in the direction of the external st     

QUANTUM CHEMISTRY STUDIES ON THE STRENGTH PERFORMANCE OF ETTRINGITE

Ettringite is a main hydrate of cement,and theSr-bearing ettringite is a main hydrate of Sr-bearing calciumsuplhoaluminate.In this paper the two hydrates are studiedby a quantum chemistry method,the self-consistent-field dis-crete variation X_α.method (SCC-DV-X_α).The results show:their bond order of Al and covalent bond order of Al-O bondare alike;that the bond order of Sr and the covalent bond or-der of Sr-O in Sr-bearing ettringite are higher than these ofettringite is the main reason,that the strength of Sr-bearingettringite is higher than that of ettringite.     

HRB600钢筋钢纤维混凝土梁柱边节点抗震性能试验研究

为减小配置HRB600钢筋梁柱边节点的梁筋粘结退化,设计钢纤维整体增强或局部增强的梁柱边节点,进行两个配置HRB600/HRB400钢筋混凝土梁柱边节点和2个配置HRB600高强钢筋的钢纤维整体增强或局部增强的混凝土梁柱边节点的低周往复荷载试验,得到试件的破坏形态和滞回曲线,对比分析边节点的耗能能力、延性性能、核心区剪切变形和梁筋粘结退化。结果表明：往复荷载下HRB600钢筋混凝土节点具有较高的承载能力、耗能能力和延性性能,但HRB600钢筋与普通混凝土粘结退化过快;钢纤维整体增强或局部增强混凝土的措施可以减缓HRB600梁筋粘结退化,改善边节点的破坏形态,减小核心区的剪切变形,提高耗能能力;钢纤维整体增强的梁柱边节点具有更高的延性性能和耗能能力,其HRB600梁筋粘结退化更为缓慢。     

碳纳米管超晶格结构吸附Fe原子的电子机理

为了提高碳纳米管与Fe基体之间的润湿性,构造出N掺杂有限长碳纳米管超晶格结构.第一性原理能量计算结果表明,新型超晶格结构的埋置能正向升高,结构稳定性降低,但可以显著提高外壁对Fe原子的吸附能力.差分电荷密度结果表明,掺杂体系中N原子与邻近C原子间的π键出现了畸变,使得N原子易与Fe原子发生结合.布居数和电荷转移情况表明,N原子的掺入导致Fe原子失电子能力降低,但Fe—N间共价键强度提高.超晶格结构在一定的扭转和剪切变形下仍能保持对Fe原子的吸附能力.     

AlB_n~-(n=2～10)团簇几何及电子结构的理论研究

为了弄清AlBn-(n=2~10)团簇的电子几何结构,用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-311+G*的水平上对AlBn-(n=2~10)团簇的几何构型、电子结构、振动频率、键长等性质进行了系统地理论研究。与相应的中性AlBn(n=2~10)团簇相比,AlBn-(n=2,4~8)阴离子团簇都取得了与中性团簇相似或者是相同的结构,其余的阴离子团簇结构变化较大。通过对基态结构的能隙、平均束缚能、分裂能、能量二次差分以及垂直电离能的分析讨论,得到了AlBn-(n=2~10)团簇结构中AlB4-和AlB7-阴离子团簇相对比较稳定,其中AlB7-团簇是最稳定的。     

脱硫添加剂催化煤燃烧的动力学及机理

实验研究了CaO脱硫添加剂对煤燃烧的影响,分析了燃烧后的烟气成分和煤灰特性。通过机理函数的计算,得出了燃烧反应动力学参数。实验结果表明,添加剂TiO2对CaO脱硫和煤燃烧有明显的催化作用,通过活性表面增加氧的吸附作用,疏松煤灰结构;它的dsp杂化轨道,削弱C与H,O等元素之间的化学键,促进C-C键的断裂,以获得更多的小分子量的气体,促进煤的挥发分析出,催化煤完全燃烧;计算结果表明降低了燃烧反应活化能,与实验结果吻合很好。     

钨的价电子结构与硬度和熔点的关系

基于固体与分子经验电子理论(EET),计算了金属钨的价电子结构及晶体中各键上的键能值,研究 了相的空间键络分布及键能与熔点的关系。结果表明,钨晶胞中最强键(nA =0.43579)和次强键(nB=0.08562)交 织构成了坚固的网状结构,使得晶体具有较高的硬度;最强键的键能EA =113.86587kJ/mol,使金属表现为较高的 熔点。