γ辐照对N，N，N’，N’-四丁基-3-氧-戊二酰胺萃取性能的影响

N，N，N’，N’-四丁基-3-氧-戊二酰胺(TBOPDA)对锕系和镧系元素具有较好的萃取性能和较高的辐照稳定性。本文主要研究了辐照对纯TBOPDA和稀释后的TBOPDA萃取性能的影响。研究结果表明，该萃取剂具有较强的辐照稳定性。纯萃取剂在辐照剂量达到1000kGy时，对铀的萃取分配比才有明显下降；达到100kGy时对铕的萃取分配比有明显下降。稀释剂的加入会使萃取剂辐照稳定性有所下降。     

γ辐照对N,N,N′,N′-四丁基-3-氧-戊二酰胺萃取性能的影响

N,N,N′,N′-四丁基-3-氧-戊二酰胺(TBOPDA)对锕系和镧系元素具有较好的萃取性能和较高的辐照稳定性。本文主要研究了辐照对纯TBOPDA和稀释后的TBOPDA萃取性能的影响。研究结果表明,该萃取剂具有较强的辐照稳定性。纯萃取剂在辐照剂量达到1000kGy时,对铀的萃取分配比才有明显下降;;达到100kGy时对铕的萃取分配比有明显下降。稀释剂的加入会使萃取剂辐照稳定性有所下降。     

N,N,N’,N’-四丁基-3-氧-戊二酰胺辐解产物研究 Ⅰ.二丁胺的定性和定量分析

采用红外、顶空固相微萃取-气相色谱／质谱联用的方法，研究了萃取剂N，N，N'，N'-四丁基-3-氧-戊二酰胺(TBOPDA)的液相辐解产物，并通过与标准物质对照，确定TBOPDA的液相辐解产物中存在二丁胺和N，N-二正丁基甲酰胺。采用高效液相色谱、固相微萃取-气相色谱联用方法，定量分析了在辐照过程中TBOPDA的分解情况和二丁胺的产生情况，分别计算了两者的产额。提出了TBOPDA的3种可能断裂方式。     

用气相色谱法测定N,N,N’,N’-四丁基-3-氧戊二酰胺在HNO_3中的溶解度

研究了用气相色谱法测定0.2 mol/LN,N,N’,N’-四丁基-3-氧戊二酰胺(TBOPDA)/40%辛醇-煤油中的TBOPDA在不同浓度HNO3中的溶解度的分析方法。首先取过量的0.2 mol/L TBOPDA/40%辛醇-煤油和不同浓度HNO3振荡40 min后,用甲苯萃取水相中的TBOPDA后进行气相色谱测量。采用选择性检测器氢火焰离子化检测器进行测定,0.2 mol/L TBOPDA/40%辛醇-煤油中的TBOPDA在1、2、3 mol/L HNO3中的溶解度分别为0.702、0.723、0.735 g/L。     

N,N,N'''',N''''-四丁基-3-氧-戊二酰胺辐解机理的研究

计算了N，N，N’，N’-四丁基-3-氧-戊二酰胺（N，N，N’，N’-tetrabutyl-3-oxa-pentanediamide，TBOPDA）中各个原子的电荷分布，根据电荷分布情况讨论了TBOPDA中有关化学键的相对稳定性和可能断裂几率，认为TBOPDA中化学键的辐照稳定程度为C-O〈C-H〈C-N〈C-C。理论推测的结果与相关辐解产物的产额顺序基本一致。     

N,N,N',N'-四丁基-3-氧-戊二酰胺辐解产物研究Ⅰ.二丁胺的定性和定量分析

采用红外、顶空固相微萃取-气相色谱/质谱联用的方法,研究了萃取剂N,N,N',N'-四丁基-3-氧-戊二酰胺(TBOPDA)的液相辐解产物,并通过与标准物质对照,确定TBOPDA的液相辐解产物中存在二丁胺和N,N-二正丁基甲酰胺.采用高效液相色谱、固相微萃取-气相色谱联用方法,定量分析了在辐照过程中TBOPDA的分解情况和二丁胺的产生情况,分别计算了两者的产额.提出了TBOPDA的3种可能断裂方式.     

N,N,N',N'-四丁基-3-氧-戊二酰胺辐解产物的研究Ⅱ液相辐解产物的定性分析

采用顶空固相微萃取（Headspace Solid-phase Microextraction,HS-SPME）技术结合气相色谱／质谱（GC／MS）联用方法对N,N,N’,N’-四丁基-3-氧-戊二酰胺（N,N,N’,N’-tertbutyl-30xa-pentanediamide,TBOPDA）的主要液相辐解产物进行定性研究,对影响HS-SPME的参数进行了优化。通过计算机谱库检索、标准物质对照和人工解析的方法确定了TBOPDA的六种液相辐解产物：（C4H9）2NH、（C4H9）3N、CH3CON（C4H9）2、HCON（C4H9）2、CH30CH2CON（C4H9）2、HOCH2CON（C4Hg）2;可能产物：HOCOCH2OCH2CON（C4H9）2或HCOCH2OCH2CON（C4H9）2,提出了TBOPDA的三种可能断裂方式。     

N,N,N′,N′-四异丁基-3-氧杂戊二酰胺对超铀元素和锝的萃取

研究了N,N,N′,N′-四异丁基－3－氧杂戊二酰胺（TiBOGA)-40%正辛醇／煤油对超铀元素及Tc的萃取,研究结果表明,0．2mol/L,TiBOGA-40%正辛醇／煤油对Tc(Ⅶ）,Am（Ⅲ）,Np（Ⅳ）,Np(Ⅴ),Pu(Ⅲ),Pu(Ⅳ)均有一定萃取能力,在酸度为1mol/L HNO3的模拟料液中,其分配比分别为：2．25,＞2000,43,0．734,＞2000,34。TiBOGA-40%正辛醇／煤油对各种离子的萃取能力受酸度和盐析剂浓度影响较大,用0．1mol/L HNO3能将除Am(Ⅲ）以外的其它几种离子从有机相中反萃下来。0．6mol/L H2C2O4对超铀元素的反萃效果都很好,经过1次或2次反萃,反萃率均可达99％以上。     

N,N'-二(2-乙基己基)二甘酰胺酸对Dy(Ⅲ)的萃取

以正十二烷作为稀释剂,研究了N,N'-二(2-乙基己基)二甘酰胺酸(HDEHDGA,简称HL)萃取剂对硝酸介质中Dy(Ⅲ)离子的萃取性能。结果表明:该萃取剂对Dy(Ⅲ)有良好的萃取性能,在硝酸浓度为0.3~4.0mol/L时,Dy(Ⅲ)的分配比(D(Dy))随水溶液中平衡酸度的增加先减小后增大,在HNO_3浓度大约为1.0mol/L时,分配比最小。萃取分配比随水相硝酸浓度变化的关系表明,HDEHDGA萃取Dy(Ⅲ)的机理随硝酸浓度变化而不同。从3.0mol/L HNO_3中萃取Dy(Ⅲ)的分配比与萃取剂浓度及硝酸根浓度的关系表明,萃取过程中HDEHDGA主要以中性萃取剂形式与Dy(Ⅲ)配位,萃取反应方程式可能为:Dy(Ⅲ)+2HL+3NO_3~-=Dy(Ⅲ))(HL)_2(NO_3)_3该反应为放热反应,反应的热焓为-63.38kJ/mol,降低萃取温度有利于HDEHDGA对Dy(Ⅲ)的萃取。     

N,N,N,,N,-四己基丁二酰胺萃取铀、钍及硝酸的机理

合成了 N,N,N?N?四己基丁二酰胺(THSA)。以正十二烷为稀释剂研究了THSA萃取硝酸的平衡,认为在低酸度下主要形成THSA·HNO3加合物,在高酸度下主要形成加合物THSA·HNO3和THSA·(HNO3)2;还研究了THSA从硝酸介质中萃取铀、钍的机理,通过考察 HNO3浓度、THSA浓度及温度对铀和钍分配比的影响,得出了萃合物的组成为UO2(NO3)2·THSA和Th(NO3)4·2THSA,并计算出萃取反应的表观平衡常数及热焓。实验结果表明THSA具有较强的对铀、钍萃取能力,并有望实现铀、钍分离。     

N,N,N′,N′-四异丁基-3-氧戊二酰胺对钼(Ⅵ)的萃取

研究了N，N，N′，N′－四异丁基－3－氧戊二酰胺（TiBOPDA)-40%正辛醇／煤油溶液从HNO3溶液中萃取Mo(Ⅵ）的行为。实验结果表明，温度对Mo(Ⅵ）的萃取分配比影响很小，萃取过程无明显热效应。在HNO3浓度为1mol/L时，Mo(Ⅵ）以MoO2^2 形式被萃取，MoO2(NO3)2与TiBOPDA形成配位比为1：2的配合物，TiBOPDA萃取Mo(Ⅵ）为中性配合萃取。文章给出了萃取平衡方程式。     

Atomic masses of the isotopes C13, N14, N15

We present the results of new mass-spcttrographic measurements of the atomic masses of C¹³, N¹⁴ and N¹⁵. We show the internal consistency for the mass values of these isotopes obtained from different sets of mass doublets. The measurements were performed under conditions climinating systematic errors. We describe the method for precision adjustment of the ion-optical system. The values obtained for the masses of C¹³, N¹⁴ and N¹⁵ are 13.007491 ± 3·10^–6 and 14.007527 ± 4·10^–6 amu and 15.004890 ± 5·10^–6 amu. which is in good agreement with the values recently published by Nier and co-workers. This data is higher than the average data obtained from nuclear reactions and by statistical analysis. The difference in the values is explained by the inexact measurement of the Q-values used in calculating the masses of the parent isotopes n_o, H. D. He⁴ and C¹², and of the isotopes C¹³, N¹⁴ and N¹⁵.In conclusion the authors express their gratitude to I.G. Gvertseteli and V.K. Tskhakaia for making available the enriched C¹³ isotope, as well as to P.S. Brostiuk and M.I. Dzkuia for practical help with the work.     

吉西他滨-~(13)C,~(15)N_2及其代谢产物的合成

以自制的尿素-~(13)C,~(15)N_2为前体,与3-乙氧基丙烯腈反应制备胞嘧啶-~(13)C,~(15)N_2,用BSA保护后,经与2-脱氧-2,2-二氟-D-赤式-五呋喃糖-3,5-二苯甲酯-1-甲磺酸酯反应生成2′,2′-二氟-2′-脱氧胞嘧啶核苷-3′,5′-二苯甲酸酯-~(13)C,~(15)N_2,分离纯化后经NaOH水解生成吉西他滨-~(13)C,~(15)N_2,再进一步降解脱氨得到吉西他滨-~(13)C,~(15)N_2代谢产物。产品经HPLC,LC-MS和~1H NMR表征确定,化学纯度高于98%,~(13)C同位素丰度为99%,~(15)N同位素丰度为98%。结果表明,合成的吉西他滨-~(13)C,~(15)N可用于药物代谢研究。     

Solvent extraction of nitric acid,uranium（VI） and thorium（IV） by N,N,N‘,N’—tetrahexylsuccinylamide

A new kind of diamide N,N,N‘,N‘-tetrahexylsuccinylamide(THSA) was synthesized,characterized and used for the extraction of HNO3,U(VI)and Th(IV) in a diluent composed of 0.5 volume fraction 1,2,4-trimethy benzene(TMB) and 0.5 volume fraction kerosene(OK),Extraction distribution coefficients of U(VI) and Th(IV) as functions of aqueous nitric acid concentation,extractant concentration.temperature and salting-out agent (LiNO3) have been studied,and it is found that THSA as an extractant is superior to TBP for extraction of U(VI) and Th(IV),Back Extraction was also studied.At low acidity,the main adduct of THSA and NHO3 is HNO3 is HNO3.THSA,THSA.(HNO3)2 and THSA.(HNO3)3 are also found at high acidity.The compositions of extracted species.apparent equilibrium constants and enthalpies of extraction reactions have also been calculated.     

二甲基羟胺水溶液的脉冲辐解研究

利用脉冲电子束进行二甲基羟胺(DMHAN)水溶液的脉冲辐解研究,对其瞬态光谱中的主要吸收峰作了归属,并初步考察了这些瞬态物种的生长、衰减等行为。研究结果表明,·OH与DMHAN反应生成(CH3)2NO·自由基,测得速率常数为(4.5±0.3)×109mol-1·L·s-1;eaq-与DMHAN反应生成(CH3)2N·自由基,测得速率常数为(1.3±0.04)×109mol-1·L·s-1。