2,2-联吡啶的合成工艺研究

以直径Al₂O₃为载体负载的Pd-Ni合金催化剂，固定床为反应器，采用吡啶合成2,2-联吡啶。系统的考察了Pd含量、Ni含量，催化剂用量、原材料摩尔比、反应温度的影响，筛选出合适的反应条件。反应的最优条件为Pd含量25%,Ni含量7.6%,反应温度500℃条件下，催化剂用量7%条件下，此时2,2-联吡啶的收率达40.9%。该工艺操作简单，安全性高，收率高，适合工业化生产。     

2-甲基吡啶的合成工艺研究

以Fe-Mn/ZSM-5分子筛为催化剂,固定床为反应器,采用吡啶与甲醇合成2-甲基吡啶.系统地考查了Fe含量、Mn含量、催化剂用量、原材料摩尔比、反应温度对2-甲基吡啶吸收率的影响,筛选出合适的反应条件.反应的最优条件为Fe含量1.2％,Mn含量0.8％,反应温度350℃,催化剂用量5％,吡啶∶甲醇=1∶1.3,此时2-甲基吡啶的收率达93％以上.该工艺操作简单,安全性高,收率高,适合工业化生产.     

吡啶碱合成工艺研究

以CoSAPO-34分子筛为催化剂,固定床为反应器,采用醛氨法合成吡啶碱.系统考查了Co含量、催化剂用量、原材料摩尔比、反应温度、反应压力的影响,筛选出合适的反应条件.反应的最优条件为CoO:Al2O3摩尔比0.7,催化剂用量8％,甲醛:乙醛:氨气1.2:1:2.6,反应温度为400℃,反应压力0.5 MPa,此时吡啶碱收率达86.7％.该工艺操作简单,安全性高,收率高,适合工业化生产.     

吡啶碱合成工艺研究

以MgAPO-41分子筛为催化剂,固定床为反应器,采用醛氨法合成吡啶碱.系统考查了Mg含量、催化剂用量、原材料摩尔比、反应温度、反应压力的影响,筛选出合适的反应条件.反应的最优条件为MgO︰Al2O3摩尔比为0.5,催化剂用量5％,甲醛:乙醛:氨气为1.2:1:3,反应温度为400℃,反应压力为1 MPa,此时吡啶碱收率达85.9％.该工艺操作简单,安全性高,收率高,适合工业化生产.     

Ru-Pd双金属负载型催化剂催化吡啶偶联合成2,2'-联吡啶

制备了Ru-Pd双金属负载催化剂,系统考察了工艺条件对吡啶脱氢偶联合成2,2'-联吡啶反应活性的影响。结果表明,Ru-Pd双金属负载催化剂对吡啶脱氢偶联反应有较高的催化活性;5wt%Ru-3wt%Pd/Al2O3在催化剂用量1.0 g,DMAC用量80 g,反应温度250℃,反应时间48 h条件下催化20 g吡啶偶联反应,原料吡啶转化率可达54.6%;2,2'-联吡啶收率达52.5%。该方法合成2,2'-联吡啶工艺中原料无需经吡啶氯化过程,是一条原材料成本较低,节能环保,易于工业化的合成路线。     

3-氰基吡啶的合成工艺优化

以Al2O3为载体,负载Cu、Na制备得到氨氧化催化剂,以固定床为反应器,将3-甲基吡啶和氨气、空气氧化,合成得到3-氰基吡啶.考查了Cu、Na含量,催化剂用量、原材料摩尔比、反应温度的影响.反应的最优条件为Cu含量2.5％,Na含量0.9％,反应温度340℃,催化剂用量6％,3-甲基吡啶/氨气(n/n)=1.05:1,氨气/空气(n/n)=1:9,此时3-甲基吡啶的收率高于92％.     

3-甲基吡啶的合成工艺研究

以离子液体为催化剂,高压釜为反应器,采用三聚乙醛、乌洛托品合成3-甲基吡啶.系统地考查了催化剂种类、原材料摩尔比、反应温度及反应压力的影响,筛选出合适的反应条件.反应的最优条件为:乙基醋酸铵离子液体为催化剂,反应温度200℃,反应压力3.5 MPa,三聚乙醛:乌托洛品=2:1,此时3-甲基吡啶的收率达93％以上.该工艺操作简单,安全性高,产品收率高,适合工业化生产.     

2,2′-联吡啶-4-甲酸甲酯的合成

以2-乙酰基吡啶为起始原料,经过烃化、 Krhnke反应得到目标化合物,总收率为62.2%。由核磁共振氢谱和质谱对产物进行了结构表征。该方法具有反应条件温和、收率高、易于纯化的特点,为2,2′-联吡啶-4-甲酸甲酯的合成提供了新途径。     

2，6-二甲基吗啉的制备研究

采用二氧化硅负载的磷钨钼杂多酸催化剂,以二异丙醇胺和浓磷酸为原料合成了2．6-二甲基吗啉,研究了浓磷酸用量、反应温度、反应时间对2,6-二甲基吗啉收率及顺式异构体含量的影响．优化工艺条件为：n（浓磷酸）：n（二异丙醇胺）=1．5：1,反应温度140℃,反应时间20h,优化条件下产品收率达到93．8％．顺式异构体含量达到95．8％,反应条件温和、环境友好。产品化学结构经IR、MS、^1H NMR分析确证。     

2-乙烯基吡啶合成工艺研究

采用Re2O7负载ZSM-5沸石分子筛作为催化剂,以固定床为反应器,催化2-甲基吡啶合成2-乙烯基吡啶.系统地考查不同硅铝质量比的ZSM-5分子筛催化剂、反应温度、反应时间以及物料配比对2-乙烯基吡啶收率的影响,筛选出合适的反应条件.反应的最优条件为选取硅铝比为25的ZSM-5分子筛负载Re2O7,2-甲基吡啶∶甲醛为1∶4,反应温度为335℃,此时2-乙烯基吡啶的收率可达89.7％.该工艺操作简单,安全性高,条件温和,不易腐蚀管道,反应时间短,收率高,适合工业化生产.     

醛加氢法制备三羟甲基丙烷加氢工艺的研究

介绍了高压反应釜中2,2-二羟甲基丁醛在自制Cu-Zn-Mn/γ-Al2O3催化剂作用下,在不同催化剂用量、反应温度、反应压力和反应时间加氢制备三羟甲基丙烷的研究,从2,2-二羟甲基丁醛转化率和三羟甲基丙烷收率两方面进行优化。通过实验,得到了2,2-二羟甲基丁醛加氢制三羟甲基丙烷的最佳工艺条件:催化剂用量为正丁醛质量的2.0%,反应温度120℃,反应压力5.5 MPa,反应时间3.5 h,2,2-二羟甲基丁醛转化率和三羟甲基丙烷的收率最好,分别为96.53%和86.58%。     

2-氯-6-三氯甲基吡啶的制备研究

采用等质量混合的三乙醇胺与过氧化苯甲酰作为催化剂。在管式反应器中2-甲基吡啶盐酸盐（MPCH）与氯气反应合成了2-氯-6-三氯甲基吡啶（NP）,研究了催化剂用量、反应原料、原料配比、加料速率和反应温度对氯化产物中NP含量及制备过程收率的影响。优化反应条件为：采用MPCH作原料,m（催化剂）：m（2-甲基吡啶）=0．01：1,N（C12）：N（MPCH）=6：1,反应温度为180～190℃,MPCH和氯气的较佳进料速率分别为15g／h和49．4g／h,此时氯化产物中NP的含量可达78．5％,制备过程收率达93．4％。氯化反应NP选择性高。工艺简单,易于实现工业化。     

系列三联吡啶衍生物的合成及在催化氧化中的应用

采用一步法合成了5种三联吡啶的衍生物:4′-(吡啶-4-基)-2,2′∶6′,2″-三联吡啶(L1)、4′-苯基-2,2′∶6′,2″-三联吡啶(L2)、4′-(3,5-二氯吡啶-4-基)-2,2′∶6′,2″-三联吡啶(L3)、4′-(3,5-二溴吡啶-4-基)-2,2′∶6′,2″-三联吡啶(L4)、4′-(4-(吡啶-4-基)苯基)-2,2′∶6′,2″-三联吡啶(L5),其中L3和L4为尚未见报道的新颖化合物。以制备的多吡啶化合物为配体,和MnCl₂·4H₂O共同催化苄基醇的氧化反应,研究发现5种多吡啶配体均具备良好的性能,配体分子结构中的4′-吡啶取代基对提高催化活性有重要作用。最后选用性能最优的4′-(4-(吡啶-4-基)苯基)-2,2′∶6′,2″-三联吡啶为配体,与MnCl₂·4H₂O共同催化叔丁基过氧化氢氧化苄基醇和苄基烷烃,5种典型底物的转化率均在95%以上,产率在90%以上。该催化氧化方法有望应用于芳香酮类化合物及相关药物中间体的绿色、高效合成。     

Ru/CNTs催化合成1,4-环己二胺工艺及反应机理

以碳纳米管为载体制备Ru/CNTs催化剂,系统考察反应温度、反应压力、反应时间、催化剂用量、溶剂种类、助剂和催化剂重复使用性能等对催化对苯二胺合成1,4-环己二胺的影响,同时对催化反应机理进行探讨。结果发现,反应为串联反应,较高的反应温度、反应压力、催化剂用量和较长的反应时间利于提高转化率,但过高的反应温度、反应压力和过长的反应时间会导致副反应发生,产物收率下降。适宜的反应条件为:反应温度120℃,反应压力6 MPa,反应时间3 h,对苯二胺10 g,40 mL异丙醇作溶剂,助剂氢氧化锂添加量0.1 g,5%Ru/CNTs催化剂用量0.5 g,此条件下,对苯二胺转化率100%,1,4-环己二胺收率93.87%,催化剂重复使用11次后仍保持较高活性。     

Pd/C催化加氢法合成3,3′-二氯联苯胺

在碱性介质中,以Pd/C为催化剂,对邻硝基氯苯催化加氢制备2,2′-二氯氢化偶氮苯(DHB)进行研究,采用正交法对加氢还原进行了条件优化,优化条件为反应温度65℃氢氧化钠质量浓度为538g/I;Pd/C用量为4.0%;助催化剂NQON用量为2.67%.在该条件下催化剂可重复使用6次,所得产物DHB质量分数大于94.5%.在强酸性条件下,将DHB重排得3,3′-二氯联苯胺盐酸盐,重排反应收率为90.0%,总收率85.0%.     

2-羟乙基吡啶的合成技术

采用三乙胺作为催化剂,常压合成2-羟乙基吡啶,考查了催化剂种类、三乙胺用量、物料配比、温度、回流时间对反应收率的影响,得出优化的反应条件:三乙胺作为催化剂,摩尔量为0.06 mol时,2-甲基吡啶与多聚甲醛摩尔比为3∶1时,阶段升温反应,110℃回流反应20 h,反应收率达到85.3%。     

Synthesis of 2,2′ ∶ 6′, 2″ - Terpyridine Derivative Ligands

以对甲基苯甲醛和2-乙酰吡啶为主要原料,合成了三种2,2′:6′,2″-三联吡啶衍生物配体,并以IR和1HNMR对其结构进行了表征;对影响2-乙酰吡啶和对甲基苯甲醛反应的主要反应条件进行了优化,以20℃下反应24h最佳.     

2-氯丙烷生产工艺条件的优化

以盐酸和异丙醇为原料,无水ZnCl2为催化剂加热的条件下反应合成2-氯丙烷.研究了2-氯丙烷合成的原料的配比、反应温度、反应时间、催化剂的用量等对反应合成的影响因素.采用正交实验的方法对实验工艺进行优化,获得了2-氯丙烷最佳的合成工艺条件:物料配比:n(异丙醇):n(盐酸):n(氯化锌)=(1.5:1:2),反应温度55℃,反应时间2h,2-氯丙烷的收率为83.5%,催化剂有较好的使用寿命.产品质量含量99%以上,水分含量0.1%以下,完全满足农药"残杀威"生产的要求.     

双酚A型环氧树脂胶粘剂的合成及配制

以苯酚与丙酮为原料,以硫酸为催化剂,在助催化剂甲苯的作用下合成了2,2-二羟苯基丙烷,即双酚A.研究了硫酸的滴加速度、助催化剂甲苯的用量、反应温度、反应时间对双酚A收率的影响,并得出最佳的反应条件为:硫酸约每min 13滴,甲苯与苯酚质量比为1:4,反应时间为2h,反应温度为35℃.收率为22.78％.双酚A的熔点为1...     

硫酸氢钠催化合成乙酸异丙酯

以自制的硫酸氢钠为催化剂，以冰乙酸与异丙醇为原料合成了乙酸异丙酯。最佳反应条件为：以0.2摩尔异丙醇为基准，醇酸摩尔比为1：1.5，催化剂用量为1.2g，反应温度控制在回流温度。酯收率最高可达到75.2％。