紫外光固化胶粘剂的制备及性能研究

以丙酮为溶剂、AIBN(偶氮二异丁腈)为热引发剂和NDM(十二烷基硫醇)为链转移剂,采用半连续加料工艺制备出黏度适宜的丙烯酸酯预聚体;然后以此为基体、184(1-羟基环己基苯基甲酮)为自由基光引发剂、IBOA(丙烯酸异冰片酯)和TPGDA(二缩三丙二醇二丙烯酸酯)为活性稀释剂,配制出性能优异的UV(紫外光)固化胶粘剂。研究结果表明:当w(AIBN)=1.0%(相对于单体总质量而言)、w(NDM)=1.5%和w(丙酮)=30%(均相对于UV固化胶粘剂总质量而言)以及聚合温度为75℃时,能够合成出黏度为10 Pa·s的丙烯酸酯预聚体;当w(活性稀释剂)=40%(相对于UV固化胶粘剂总质量而言)、m(IBOA)∶m(TPGDA)=10∶30时,UV固化胶膜的折射率达到了1.50左右,透光率在一定波长范围内超过了90%。     

耐湿热紫外光固化胶粘剂的研制

制备了一种耐水性能优异的紫外光(UV)固化PUA(聚氨酯丙烯酸酯)胶粘剂,并采用水煮试验来考察其耐湿热性能。研究结果表明:当w(羧酸类促进剂UVD)=1.0%~5.0%、w(硅烷偶联剂KH-570)=0.5%(均相对于UV固化胶粘剂质量而言)时,UV固化PUA胶粘剂水煮后的粘接强度保持率>60%,并且其耐水煮时间为5 h,而且其耐水煮性能优于进口同类产品。     

UV固化三官能度PUA胶粘剂的合成及其性能研究

以六亚甲基二异氰酸酯三聚体(HX)和丙烯酸羟丙酯(HPA)为主要原料,合成了三官能度PUA(聚氨酯丙烯酸酯)低聚物。探讨了PUA合成的影响因素,并利用红外光谱(FT-IR)法对PUA结构进行了表征。研究结果表明:当反应温度为70℃、w(催化剂)=0.04%、w(阻聚剂)=0.04%和反应时间为3.5～4.0 h时,相应三官能度PUA低聚物呈无色透明状,并具有较高的光聚合反应活性;以此为基体树脂,相应UV固化三官能度PUA胶粘剂的综合性能良好。     

紫外光固化丙烯酸酯胶粘剂的研制

用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-β羟丙酯等单体共聚成光敏树脂（预聚物），加入适量甲基丙烯酸丙酯和光敏剂即得紫外光固化胶粘剂。当加入适量多官能丙烯酸酯（如季戊四醇三丙烯酸酯）时，可大大缩短胶的光固化时间。该胶对诸多基材粘接良好。     

一种高性能紫外光固化胶粘剂的制备

以异佛尔酮二异氰酸酯IPDI、改性聚醚多元醇、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)为主要原料,制备了聚氨酯丙烯酸酯PU1。考查了水解剥离型紫外光固化胶粘剂的基本配方中各主要组分对粘接强度和水解剥离性能的影响。研究结果表明,PU1作为基础树脂玻璃粘接强度高同时剥离时间短分别为12.2 MPa和30 min;亲水性单体聚乙二醇二丙烯酸酯比单官能甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯在粘接强度和水解剥离速度上优异。其中FA-260A均衡性最佳,玻璃粘接强度12.5 MPa,水解剥离时间20 min;高折射率、疏水性环状单体对基本配方的折射率的调节有帮助,可以实现胶粘剂折射率1.50的要求,其中低官能度邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯性能最佳;溶剂选用环保型低级醇对水解剥离性能有帮助。()()     

紫外光固化聚氨酯改性环氧丙烯酸酯的制备

通过分子设计制备了紫外光固化聚氨酯改性环氧丙烯酸酯,利用红外光谱(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)、差示扫描量热(DSC)对产物结构进行了表征,并对光固化涂膜的性能进行了测试。结果表明:制备的聚氨酯改性环氧丙烯酸酯具有良好的相容性,以其制备的光固化涂膜具有优良的性能,硬度为3H、附着力为1级、耐冲击性为50 cm、柔韧性为1 mm。     

双固化胶粘剂的制备及性能研究

以MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)、PPG(聚醚二元醇)为主要原料,制备了端—NCO基PU(聚氨酯)预聚体(热固化PU胶粘剂的A组分);然后以蓖麻油基聚酯多元醇、蓖麻油和PNA(聚己二酸新戊二醇酯)为固化剂,采用共混法得到混合多元醇(热固化PU胶粘剂的B组分);随后以Irgacure754和TPO-L为复合光引发剂、PUA(聚氨酯丙烯酸酯)为基体,制得光固化PUA胶粘剂(C组分);最后将上述A组分、B组分和C组分按比例共混后,得到双固化胶粘剂。研究结果表明:该双固化胶粘剂经UV辐照后,其初始剥离强度明显提高;双固化胶粘剂中C=C含量较低,而增加光引发剂掺量能提高该胶粘剂的光固化速率;当m(Irgacure754)∶m(TPO-L)=1∶1、w(复合光引发剂)=6%和w(PUA)=8%~10%(均相对于胶粘剂质量而言)时,双固化胶粘剂的剥离强度较大、综合性能较佳。     

聚氨酯丙烯酸酯的合成及紫外光固化压敏胶的性能研究

以二聚酸聚酯二元醇(Diol)、氢化蓖麻油(HCO)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等为主要原料合成聚氨酯丙烯酸酯(PUA),制备了紫外光固化压敏胶PSA,并用FTIR表征了Diol、PUA和PSA固化前后的结构。研究考察了Diol与HCO摩尔比和增粘树脂与PUA质量比对压敏胶热性能(differentialscanningcalorimetric,DSC)、动态粘弹性(dynamicrheologicalspectrometer,DRS)和粘接性能的影响。结果表明,随着PUA中HCO含量的增加,PSA的贮能模量和复数粘度增强,剥离力减小,持粘力升高。增粘树脂含量增加,压敏胶的贮能模量和复数粘度快速下降,损耗角正切峰向低频方向移动,表明增粘树脂与PUA等压敏胶组分相容性良好。此外,随增粘树脂的增加,剥离力增大,但持粘力降低。     

紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯的合成及性能研究

以异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、季戊四醇三丙烯酸酯（PETA）和丙三醇为原料分步反应合成了可光固化九官能团聚氨酯丙烯酸酯（PUA）预聚物。讨论了温度、时间、催化剂用量对合成PUA预聚物的影响,用红外光谱（FT-IR）对预聚物结构进行了表征,并测试了PUA预聚物紫外光固化膜的附着力、光泽度、硬度等物理性能。结果表明,分步反应合成PUA预聚物时,第一步反应温度为65℃,反应时间为2．5h,且催化剂用量为0．02％;第二步反应温度为75℃,反应时间为2．5h;经紫外光固化所得的PUA固化膜附着力为0级、光泽度为97,硬度为5H,均比市售同类产品高。     

有机硅改性紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯低聚物研究进展

文章介绍了紫外光(UV)固化低聚物的种类、特点及应用情况,综述了近年来有机硅改性UV固化聚氨酯丙烯酸酯(PUA)低聚物的研究进展。并对有机硅改性UV固化PUA低聚物的发展趋势进行了展望。     

紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯树脂实际生产控制研究

以异氰酸酯、多元醇（聚酯型、聚醚型）、羟基丙烯酸酯为主要原料,合成了聚醚型聚氨酯丙烯酸酯（PUA）,在PUA的合成工艺中,关注重点都在产品的研发和性能改进上,但实际生产过程的控制尤为重要,不同的原材料、生产过程温度控制、工人的操作要求等不仅影响合成反应的速度、反应进行的程度,而且还会影响产品的贮存和使用性能,因此控制聚醚型聚氨酯丙烯酸酯（PUA）实际生产工艺的影响因素具有更重要的理论和实际意义。     

UV固化丙烯酸酯胶粘剂的合成及性能研究

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和丙烯酸羟乙酯(HEA)为共聚单体,并以二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)为交联剂、十二烷基硫醇(NDM)为链转移剂和乙酸乙酯为极性溶剂,采用核/壳溶液聚合法合成了侧链含C=C的丙烯酸酯预聚体;然后以此为基体树脂、丙烯酸异冰片酯(IBOA)和三羟甲基丙烷二丙烯酸酯(TMPTA)为活性稀释剂、651为自由基光引发剂和碘鎓盐为阳离子光引发剂,制备了UV固化胶粘剂。研究结果表明:合成丙烯酸酯预聚体的最佳工艺条件是m(BA)∶m(MMA)∶m(GMA)∶m(TPGDA)∶m(HEA)=20∶60∶10∶4∶6、n(TPGDA)∶n(NDM)=2∶2、w(热引发剂)=3%和w(乙酸乙酯)≥70%(均相对于共聚单体总质量而言);自由基/阳离子混杂双重UV固化胶粘剂比单一自由基UV固化胶粘剂具有更大的附着力和耐酸碱性,此时前者的最佳配方中w(预聚体)=55%、w(651或碘鎓盐)=5%、w(IBOA)=15%、w(TMPTA)=12%和w(GMA)=8%(均相对于胶粘剂总物料质量而言)。     

Preparation and properties of UV-curable polyurethane acrylate ionomers

Ultraviolet (UV)-curable polyurethane acrylate ionomer (PUAI) prepolymers were synthesized from isophorone diisocyanate (IPDI), poly(methylene ether) glycol (PTMG), 2,2-bis(hydroxymethyl) propionic acid (DMPA), triethylamine (TEA), 2-hydroxy ethyl acrylate (HEA), and dibutyl tin dilaurate (DBT) as a catalyst. UV-curable polyurethane acrylate ionomer aqueous dispersion was formulated from the prepolymers, water (30 wt %), and 1-hydroxycyclohexylhenyl ketone (Irgacure 184) as a photoinitiator. The films of UV-cured polyurethane acrylate ionomer were formed by curing the dispersion using a medium-pressure mercury lamp (80 W/cm; λ max = 365 nm). Gel content decreased with increasing water content in the aqueous dispersion. Effects of DMPA content and molecular weight of PTMG and the degree of neutralization on the physical properties were investigated. It was found that the storage modulus increased with increasing DMPA content. Tensile modulus and strength decreased with increasing the molecular weight of PTMG from 650 to 2000. The glass transition temperature shifted to a higher temperature as the content of DMPA increased. As the degree of neutralization increased, the tensile strength and modulus decreased. However, the elongation at break increased. © 1998 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 67:2153–2162, 1998     

UV固化工艺制备新型聚氨酯丙烯酸酯人造大理石

以PUA(聚氨酯丙烯酸酯)为基体、炭黑和白炭黑为颜填料,采用UV(紫外光)固化工艺制备出一种新型PUA类人造大理石。研究结果表明:新型人造大理石将传统的成型过程及表面处理环节整合为一步法,极大简化了传统人造大理石的生产工艺;PUA本身具有良好的耐擦伤性、柔韧性、撕裂强度、光学性能和耐候性能,引入炭黑和白炭黑后可进一步增加涂层的硬度和抗冲击强度;以炭黑和白炭黑作为基本色,通过调节两者比例可配制出不同灰度的涂层,并且涂层的基本性能不受影响;该人造大理石具有良好的耐干热性能、耐化学腐蚀性能和耐污染性能,其光泽度为89%～92%,并且表面平整、光滑、饱满且装饰效果极好。     

光/湿双固化聚氨酯热熔胶的制备与性能研究

以多元醇、异氰酸酯、含羟基丙烯酸酯和光引发剂等为原料,制备了PET(聚酯)基材粘接用光/湿双固化PU(聚氨酯)-PUA(聚氨酯丙烯酸酯)型反应性HMA(热熔胶)。研究结果表明:该HMA中同时含有可光固化基团(C=C)和可湿固化基团(-NCO);当n(C=C)∶n(-NCO)=20∶80、w(复合光引发剂)=1.5%~2.0%和引入甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)时,相应HMA具有较高的初始强度和最终强度;光/湿双固化HMA的透明度高于湿固化HMA,说明UV固化是增加光/湿双固化HMA透明度的主要原因。     

丙烯酸酯类低聚物改性水性聚氨酯压敏胶的性能研究

以聚醚多元醇和IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯)为主要原料,以自制的DJW-330(丙烯酸酯类低聚物)为WPU(水性聚氨酯)乳液的化学改性剂,采用自乳化法合成了性能良好的改性WPUA(水性聚氨酯丙烯酸酯)乳液。结果表明:当R=n(-NCO)/n(-OH)=0.95、w(DJW-330)=1.4%时,改性WPUA乳液的稳定性较好,其粒径分布变宽,耐热性略高于未改性WPU乳液;由于DJW-330与WPU分子间是以化学键的形式结合,故此时改性WPUA压敏胶的初粘力(14#号球)、持粘力(100 min)和180°剥离强度(5.38 N/cm)同时达到最大值。     

新型紫外线固化环氧树脂/丙烯酸酯改性水性聚氨酯的合成与性能

合成了一种新型的具有高交联密度和优异涂膜性能的环氧树脂和丙烯酸酯同时改性的紫外线（UV）固化水性聚氨酯（UV-EP-AC-WPUD）。通过环氧基团与以异氰酸酯基团（-N=C=O）封端的聚氨酯预聚体之间的反应引入质量分数为4%的环氧树脂E-20。同时,通过聚氨酯链的-N=C=O与二元丙烯酸酯（PEDA）以及季戊四醇三丙烯酸酯（PETA）的羟基之间的反应引入碳碳双键（C=C）,C=C的含量达到4.65 meq·g-1。 质量分数为3%的光引发剂Irgacure 2959被用于引发涂膜中C=C的聚合,涂膜的凝胶含量在12 s UV辐射之后达到91%,意味着C=C的聚合和交联速度快,同时所得到的涂膜的交联度非常高,不溶于溶剂丙酮,测试表明环氧树脂和两种丙烯酸酯单体已经成功嵌入聚氨酯链中,涂膜具有优异的力学性能和化学性能。     

光/湿双固化聚氨酯热熔胶的性能分析及改进

以PU-PUA(聚氨酯-聚氨酯丙烯酸酯)为基体、HDI(六亚甲基二异氰酸酯)三聚体和HEA(丙烯酸羟乙酯)为自制交联剂,采用全湿固化法、光/湿双固化法和全光固化法制备相应的反应型HMA(热熔胶)。研究结果表明:不同反应型HMA的热稳定性能依次为全湿固化型>光/湿双固化型>全光固化型;光/湿双固化反应型HMA经光照后,已光固化的链段束缚了可湿固化链段的移动,这是该HMA凝胶含量较低和微观相分离程度不高的主要原因。以多异氰酸酯或自制交联剂为助剂,两者均可增加HMA的凝胶含量,但后者能显著提高初始剪切强度(0.752～0.802 MPa),并且后者对初始180°剥离强度的影响与交联剂的n(-C=C-)∶n(剩余-NCO)有关,其中含n(3HDI-1HEA)∶n(剩余-NCO)=15∶100体系的综合性能相对较好。     

新型醇溶性双组分PUA复膜胶的制备与性能

以烯丙基缩水甘油醚(AGE)、丙烯酸羟丙酯(HPA)、丙烯酸乙酯(EA)和醋酸乙烯酯(VAc)作为共聚单体,合成了复膜胶的主剂——环氧基聚丙烯酸酯;以TDI(甲苯二异氰酸酯)、PPG2000(聚醚二元醇)为主要原料,二乙烯三胺为封端剂,合成了复膜胶的固化剂——端氨基PU(聚氨酯);将主剂和固化剂按一定比例共混后,制得新型双组分醇溶性复膜胶。研究结果表明:当反应温度为75℃、反应时间为8 h、w(引发剂)=1.8%和m(EA)∶m(VAc)∶m(AGE)∶m(HPA)=41∶14∶35∶10时,主剂的醇溶性相对最好;当反应温度为70℃、反应时间为2 h和R=n(-NCO)/n(-OH)=1.25时,固化剂的性能相对最好;当n(氨基)∶n(环氧基)=20∶3、固化温度为50℃和固化时间为24 h时,复膜胶的性能接近于进口同类产品。