采用全二维气相色谱-飞行时间质谱表征渣油接触裂化液体产物中含硫化合物

采用全二维气相色谱-飞行时间质谱(GC×GC-TOFMS)方法对渣油接触裂化液体产物中的含硫化合物进行分子水平表征,鉴定出苯硫醚、苯硫酚、噻吩类、苯并噻吩类、二氢苯并噻吩类、二苯并噻吩类、萘噻吩类、四氢二苯并噻吩类、苯并萘噻吩类、菲噻吩类、苯并二噻吩类及噻喃类等含硫分子。通过GC×GC-TOFMS的族分离和瓦片效应重点研究了渣油接触裂化液体产物中的噻吩类、苯并噻吩类及二苯并噻吩类化合物的碳数分布,并对油品加工过程中较关注的C_2烷基取代二苯并噻吩类化合物进行了单体分子识别。结合渣油接触裂化工艺考察了接触剂活性对渣油接触裂化液体产物中的含硫化合物的分子类型分布及碳数分布的影响,结果表明,同种渣油在不同接触剂作用下接触裂化的液体产物中含硫化合物的分子类型分布基本相似,但含量分布存在明显差异。对于碳数分布,以苯并噻吩类为例,采用强微反活性的接触剂时,液体产物中的低碳数烷基(C_1~C_3)取代苯并噻吩的分布占优势,而采用弱活性接触剂时,产物中较高碳数烷基(C_4~+)取代苯并噻吩的分布占优势。     

东濮凹陷北部芳烃色谱-质谱分析及石油地质应用

芳烃生物标志物热稳定性好、抗降解能力强,指标参数可持续应用到干气阶段,尤其是东濮凹陷深层热演化程度高。开展芳烃生物标志物研究就更为重要。通过对东濮凹陷北部深层原油及烃源岩芳烃气相色谱-质谱分析,鉴定出约200种芳烃系列化合物．确立出芳烃生物标志物在研究区有效的石油地质应用指标。研究认为,该区芳烃组成以三环芳烃为主,浅层芳甾类化合物较多,三芴系列相对组成中以高硫芴为特征,三方甾烷参数、甲基菲指数及烷基二苯并噻吩化合物比值均可作为该区有机质热演化特征研究的有用指标。     

全二维气相色谱-飞行时间质谱法分析表征重馏分油中多环芳烃化合物

建立全二维气相色谱-飞行时间质谱分析方法,利用该方法对重馏分油中多环芳烃进行详细表征,通过标准化合物的保留时间、质谱图和NIST谱库定性和半定量分析重馏分油中的多环芳烃和烷基取代多环芳烃,并研究结构和烷基取代基对多环芳烃加氢转化的影响。结果表明,不同结构、不同烷基取代位置和不同烷基取代数量的多环芳烃的加氢转化率有很大区别。全二维气相色谱-飞行时间质谱具有高分辨能力和高灵敏度,是分析表征复杂样品中目标化合物的强有力工具,将在石油的分子水平表征领域发挥重要的作用     

柴达木盆地西部咸水湖相沉积有机质中二苯并噻吩类组成特征及环境意义

对柴达木盆地西部地区新生代的原油及烃源岩样品中有机质进行饱和烃与芳烃馏分的色谱—质谱分析。在验证样品为沉积相以咸水湖相为主的多物源沉积的基础上,对于沉积有机质中包含的二苯并噻吩及其衍生物的含量及分布特征进行研究,并探索中低成熟度下热演化程度和沉积环境因素对于二苯并噻吩类异构体甲基重排作用及烷基化程度的影响。研究表明,前人研究中使用的一些用以判别成熟度的二苯并噻吩类异构体的比值参数,在中低成熟度条件下受沉积环境因素影响较大,如4-甲基二苯并噻吩/1-甲基二苯并噻吩(MDR)等指标可能会受盐度控制而增大,对有机质成熟度并无指示意义;二苯并噻吩类的烷基化程度可以作为区分咸水湖相、海相、淡水湖相等的参考指标,并在一定程度上表征沉积时的盐度,高盐度使烷基化程度更高。     

石油天然气加工工业

TE622.14200507023俄罗斯减压馏分油中硫化物的分离富集及结构鉴定〔刊〕/鄢小琳,史权…(石油大学)∥石油大学学报.-2004,28(5).-108～112用PdCl2配位色谱法对俄罗斯减压馏分油中的硫化物进行了分离和富集。结果表明,PdCl2配位色谱法是分离减压馏分油硫化物的有效手段,不同构型的硫化物在PdCl2配位色谱柱上的保留行为存在很大差异。运用色谱质谱技术对分离出的硫化物结构进行的鉴定结果表明,俄罗斯减压馏分油中含有烷基环状硫醚、烷基苯并噻吩、烷基二苯并噻吩和烷基萘苯并噻吩等类硫化物。图10参5(魏淑珍摘)TE622.5200507024电位滴定法…     

烷基二苯并噻吩类化合物的运移示踪：基于驱替实验和分子模拟的研究

原油中烷基二苯并噻吩类化合物沿运移路径的分布,除了受地质色层分馏效应的影响,还受到有机质来源、成熟度、沉积环境等多种因素的影响。为了研究地质色层分馏效应单一因素下烷基二苯并噻吩类的运移示踪规律,在驱替模拟实验的基础上,用气相色谱-质谱方法剖析了驱替路径上该类化合物的分布特征和运移分馏规律,并从分子模拟角度进行了佐证。结果表明：随着运移距离的增加,吸附油中二苯并噻吩（DBT）、甲基二苯并噻吩（MDBT）和二甲基二苯并噻吩（DMDBT）的绝对浓度均呈现递减趋势;参数4-/1-MDBT、4,6-/（1,4+1,6）-DMDBT和4,6-/2,4-DMDBT显著减小,而参数2,4-/（1,4+1,6）-DMDBT和（2,6+3,6）/（1,4+1,6）-DMDBT则呈现出显著的上升趋势。根据分子模拟结果,发现烷基二苯并噻吩类与水介质之间吸附作用的强弱同时与化合物的Connolly分子表面积及偶极矩紧密相关,表面积和偶极矩越大,分子越容易与地层介质中的水分子发生吸附作用,且分子偶极矩的差异影响更显著。     

烷基二苯并噻吩的分布与有机质成熟度关系的探讨

选取了海拉尔断陷盆地及松辽坳陷盆地源岩进行了烷基二苯并噻吩异构体比值,4-甲基二苯并噻吩(4-MDBT)/1-甲基二苯并噻吩(1-MDBT),2,4-二甲基二苯并噻吩(2,4-DMDBT)/1,4-二甲基二苯并噻吩(1,4-DMDBT)及4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)/1,4-二甲基二苯并噻吩(1,4-DMDBT)与有机质成熟度关系探讨,表明烷基二苯并噻吩异构体比值随源岩埋深和镜质组反射率Ro的增加呈现规律性增大,且具有良好的线性关系,与源岩沉积环境和有机质类型关系不大,主要受热力作用控制,是反映有机质成熟度的良好指标.采用该指标研究成熟度时,不同地区应分别建立不同的Ro线性回归方程.分别建立了海拉尔盆地和松辽盆地源岩Ro与烷基二苯并噻吩异构体比值参数关系方程:Ro(%)= 0.21(2,4-DMDBT/1,4-DMDBT) 0.44和Ro(%)= 0.23(2,4-DMDBT/1,4-DMDBT) 0.46.烷基二苯并噻吩异构体比值参数为贫镜质体的源岩和原油的成熟度评价研究提供了一个新手段.     

一茂二氟一烷氧基钛化合物及其制备方法和用途

该发明涉及通式Cp1TiF2 (OR)的一茂二氟一烷氧基钛化合物及其制备方法 ,其中Cp1为环戊二烯基或取代环戊二烯基 ,R为C1～C2 0 烷基、C6～C2 0 芳基或芳烷基 ,取代的环戊二烯基上的取代基为C1～C2 0 烷基、C6～C2 0 芳基或芳烷基、C2 ～C2 0 的链烯基或C1～C2 0 硅烷基 ,以及含有该化合物的用于烯烃聚合反应的催化剂 ,特别是用于合成间规聚苯乙烯 ,可得到较高的催化活性和较高的间规度 ,有利于工业化生产。 /CN 14 5 94 5 1A ,2 0 0 3- 12 - 0 3一茂二氟一烷氧基钛化合物及其制备方法和用途…     

催化裂化汽油中硫化物的吸附脱除研究

采用气相色谱-硫化学发光检测器（GC-SCD）分析研究催化裂化汽油中硫化物在S Zorb吸附剂上的吸附脱除情况。结果表明,催化裂化汽油中硫化物在S Zorb吸附剂上的脱除从难到易的顺序为：C3-和C4-噻吩相似文献   

生物气源岩中原核生物改性指标与评价新方法

在调查原核生物化学分配作用对有机质饱和烃中主要生物标志化合物和咔唑类化合物分布产生影响的基础上,借助微生物学领域的研究成果,对柴达木盆地东部和松辽盆地北部两地区泥岩样品进行地球化学分析.确定可利用规则甾烷/17α(H)-藿烷值、C35αβ-升藿烷指数、奥利烷指数、BNH/TNH等参数及(C28-C31)-烷基甾烷丰度的变化对未熟-低熟有机质中细菌和古菌活性进行评价.在淡水-咸水沉积域的强厌氧环境中,生气母质的有机氮含量与产甲烷八叠球菌属的固氮作用有关,来自原生质的含氮杂环化合物在产甲烷条件下,被产甲烷菌伙伴所降解,因此在优质生气母质中,C0-C3咔唑和苯并咔唑化合物的总含量很低,比其他类型样品低1～2个数量级左右.图6表3参32     

原油中C26－C28三芳甾烷相对含量计算方法及其应用

三芳甾烷（TAS）是规则甾烷芳构化产物,其中C₂₆-C₂₈三芳甾烷系列稳定分布于原油和烃源岩有机质中。在常规色谱-质谱分析得到的芳烃馏分（m/z231）质量色谱图上,由于C₂₆20R和C₂₇20STAS异构体共流出而不能确定3种不同碳数三芳甾烷的相对含量,无法建立类似于C₂₇-C₂₉规则甾烷的相对含量三角图,从而使三芳甾烷在油气地球化学中的应用受到限制。以塔里木盆地台盆区古生界代表性原油样品为例,建立了三芳甾烷相对含量三角图,并用北部湾盆地福山凹陷古近系原油进行了验证。结果表明:该区存在2种不同来源的原油,可以划分为2个不同的原油族群,而来自福山凹陷古近系的原油具有不同的C₂₆-C₂₈三芳甾烷组成特征,原油族群的划分也得到其他分子地球化学证据的支持。在高成熟的轻质油和凝析油中,规则甾烷系列由于浓度低而很难由常规的色谱-质谱分析技术进行检测和鉴定,三芳甾烷由于相对较高的热稳定性而稳定存在,因此可代替规则甾烷用于油-油对比和原油族群划分。      

岩石中C1-C12PNA组份的分析方法

本文介绍研究岩石中C₁-C₁₂PNA组份的一种分析方法.该方法在90-100℃进行真空脱气,脱气条件严格探制,始终保持一致,不但脱气率高、重现性好,而且分离的组份不失真.测定结果具有代表性.另外,在优选条件下,实测C₁-C₅校正因子,将HP5880C₅-C₀PNA程序收进为C₁-C₁₂PNA程序.这就充分利用了仪器功能,是目前研究C₁-C₁₂PNA组份的一种较为有效的分析方法.      

准噶尔盆地玛湖凹陷二叠系烃源岩三环萜烷分布样式及影响因素

准噶尔盆地西北缘原油及烃源岩中生物标志物以高丰度的三环萜烷系列为典型特征,其分布样式的差异一直被当作研究本区原油成因类型及油-源对比的典型指标。通过对烃源岩样品的系统地球化学分析,认为本区风城组源岩（P₁f）主要以三环萜烷（C₂₀,C₂₁,C₂₃）呈“上升型”为特征,泥质岩类与碳酸盐岩类相比C₂₄,C₂₅三环萜烷含量较高;下乌尔禾组（P₂w）源岩和佳木河组（P₁j）源岩样品三环萜均呈“下降型”分布特征。通过对源岩镜下进行观察和加水热模拟实验等方法,分别探讨了沉积环境与母质类型、成熟度及排烃作用对三环萜分布样式的影响,认为P₁f和P₂w源岩中三环萜烷的分布主要受控于沉积环境和母质类型的原生差异。P₁f源岩有机质多源于本地沉积的藻类及细菌,沉积环境属于蒸发、还原的咸化湖沉积;P₂w源岩中外来有机质含量相对较多,沉积环境属于淡水还原环境。P₁j源岩整体热演化程度较高,有机质炭化作用强烈;埋藏成熟演化在有机质处于成熟-高熟阶段内对三环萜烷分布样式影响不大,若达到过熟阶段则会造成低碳数三环萜烷（C₂₀,C₂₁）含量增加;排烃作用对三环萜烷影响相对较小,不改变其分布样式。     

岩石中微量轻烃(C2-C9)的氢抽提——毛细管色谱分析方法

本方法主要根据Kolb提出的固体中挥发组份相平衡及不连续气体抽提理论,参照Schaefer等人的氢抽提方法,改进收集系统和毛细柱系统而建立。可测定泥岩、灰岩等沉积岩中C₂-C₉烃类,最低检测量对丙烷为lPPb,C₂-C₉总烃测定误差小于20%。      

渤海莱州湾凹陷中部古近系沙三段烃源岩地球化学特征及沉积环境

通过对渤海海域莱州湾凹陷中部古近系沙三段烃源岩样品的热解、TOC、饱和烃GC/MS分析以及主、微量元素分析,研究了其烃源岩的地球化学特征及沉积环境。研究结果表明：(1)莱州湾凹陷中部古近系沙三段烃源岩有机质丰度差异较大,总体为好—优质烃源岩,有机质类型以Ⅰ—Ⅱ型为主,整体处于低熟—成熟阶段;(2)通过Pr/nC₁₇-Ph/nC₁₈图版、C₂₄四环萜烷/C₂₆三环萜烷(C₂₄TeT/C₂₆TT)、C₂₇/C₂₉规则甾烷、奥利烷指数等参数判断沙三段烃源岩有机质来源为低等水生生物和高等植物的混源输入;(3)综合CIA,Sr/Ba,Pr/Ph,V/(V+Ni),U/Th值和伽马蜡烷指数等分析了烃源岩形成时期的古环境,认为沙三段沉积时期气候温暖湿润,降水丰富,水体为淡水—微咸水,陆源输入较多,具有较高的初始生产力,沉积时期整体表现为贫氧的弱氧化弱还原环境,沙三下段—沙三上段沉积环境整体变化不大,古气候和古水体盐度基本保持不...     

珠江口盆地白云凹陷原油中典型生物标志化合物组合及其地球化学意义

珠江口盆地白云凹陷原油中富含新C₁₅倍半萜烷、特殊构型的三环萜烷和四环萜烷(X、Y、Z和X1、Y1、Z1)及双杜松烷等指示陆源高等植物有机质输入的典型生物标志化合物以及常见的指示被子植物有机质输入的生物标志化合物奥利烷。基于白云凹陷13件原油样品饱和烃色谱质谱分析结果,对原油中典型生物标志化合物的组成及其地球化学意义进行了探讨。研究表明,降A-奥利烷(Y1)和C₂₇四环萜烷(Z1)可能具有相同的生物来源;而根据相关化合物分子结构及各区域丰度相关性分析,判断出新C₁₅倍半萜烷、降A-奥利烷和C₂₇四环萜烷及双杜松烷可能具有不同的生源或演化过程。另外,不同区域原油的生物标志化合物组成差异明显。这些生物标志化合物是研究区原油族群划分的良好指标。经分析,双杜松烷与新C₁₅倍半萜烷的分布受到沉积环境的影响较大,可能更富集于偏氧化的沉积环境;降A-奥利烷、C₂₇四环萜烷和奥利烷的分布主要受到生源的影响,而受沉积环境影响较小。白云东北、东区原油降A-奥利烷、C₂₇四环萜烷和奥利烷相对丰度明显偏高,这在一定程度上反映了位于白云东部的东沙隆起和云荔低隆起可能是研究区陆源有机质的重要来源地。      

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生物气是在特定条件下微生物作用于有机物生成的。研究认为,在甲烷生成菌的作用下,可通过CO_2+H_2和从有机基质中形成CH_4。生物气的组成一般以CH_4为主,常含数量不等的CO_2和N_2,C_2~+重烃含量甚微,C_1/C_(1～5)一般大于0.950,δ~(13)C_1一般小于-55‰。     

祁连山木里地区煤岩有机地球化学特征及生烃潜力

祁连山木里地区烃源岩研究程度低,导致该区天然气水合物藏的气源存在较大的争议。采集木里地区主要的含煤层系(中下侏罗统窑街组、上三叠统尕来得寺组、中石炭统羊虎沟组)煤样,在煤岩生烃潜力综合评价的基础上,对其饱和烃和芳烃生物标志化合物特征进行研究。木里地区3个层位的煤都为腐殖型煤：窑街组煤主体评价为差烃源岩(冬库煤矿为非烃源岩),具有一定的生烃潜力;而尕勒得寺组和羊虎沟组煤为非烃源岩。江仓煤矿、弧山煤矿窑街组煤岩还能生成少量煤成油。聚呼更煤矿、冬库煤矿窑街组的煤属于A型煤,形成于弱氧化性的浅水沼泽,有机质组成中陆源高等植物含量高;弧山煤矿、江仓煤矿窑街组煤和沙柳河剖面尕勒得寺组煤属于B型煤,主要形成于偏还原性的、有一定水深的滨湖地带,低等水生生物来源有机质对成煤有较大贡献;柯柯里乡羊虎沟组煤2种类型都有。     

祁连山冻土区天然气水合物中轻烃分析方法及应用

通过自行研发的一套真空密闭加热脱附以及冷柱头零压力进样装置,对采集到的顶空气样进行轻烃在线分析,实现了天然气水合物轻烃C_5-C_7化合物的有效检测。根据Kováts保留指数等前人研究成果,对祁连山木里煤田聚乎更矿区天然气水合物轻烃中C_5-C_7共27个单体化合物进行了定性分析,对该区天然气水合物的轻烃地球化学进行研究。利用甲基环己烷指数对该区天然气水合物成因类型进行划分,揭示木里冻土区天然气水合物气体有2种成因3种类型,其中以混合型为主,并伴有少部分的油型气和煤型气。