结构新颖的取代型Keggin型砷钨氧簇(4,4’-bipy)_3H_5[AsW_(11)ZnO_(39)]·H_2O的合成、结构与表征

通过水热合成技术,制备得到一例结构新颖的基于单取代型Keggin结构的砷钨酸盐(4,4’-bipy)_3H_5[AsW_(11)ZnO_(39)]·H_2O,并对该化合物进行了红外光谱、差热热重分析、X射线光电子能谱、单晶X射线衍射等表征.结构分析表明,该化合物为单斜晶系,P(2)1/c空间群.晶胞参数分别为:a=13.532(2),b=26.773(5),c=18.538(6)°,β=126.20(2)°,V=5420(2)~(-3),Z=4.在该化合物[AsW_(11)ZnO_(39)]~(5-)结构单元中,一个Zn离子无序的取代经典的Keggin结构中两个W原子的位置,占有率分别为0.48、0.52.相邻的两个簇阴离子与处于占有无序位置的Zn(W)O_6八面体的端氧原子通过共角作用相连接构筑成一维链状结构.相邻的两个该一维链与有机抗衡阳离子和晶格水分子通过多点的氢键作用构筑成二维超分子层状结构.     

杂多酸(C_(10)H_(10)N_2)_2VW_(12)O_(40)·H_2O的制备及晶体结构

以Na_2WO_4·2H_2O、NH_4VO_3和4,4'-联吡啶(4,4'-bpy)为反应物、采用水热法合成多酸化合物(C_(10)H_(10)N_2)_2VW_(12)O_40·H_2O.用红外光谱、X-射线衍射和X-射线单晶衍射仪测定其晶体结构.该化合物是由Keggin结构阴离子[VW_(12)O_40]_4-配合片段质子化的4,4'-bpy构成,二维层通过N—H…O、C—H…O、O—H…O氢键进一步桥连,形成无限延伸的三维结构.     

[H_2N(CH_2CH_2)_2O]_2[NiMo_6O_(24)H_6(NaO_2)_2]·2H_2O的合成及晶体结构

合成了有机-无机杂化化合物[H_2N(CH_2CH_2)_2O]_2[Ni Mo6O_(24)H6(Na O_2)_2]·_2H_2O,对晶体进行了X-射线单晶衍射和红外光谱测试和解析;应用元素分析、紫外光谱和热重对晶体进行了性质表征.该晶体属于单斜晶系,Pc空间群,a=0.69799(5)nm,b=1.42_210(9)nm,c=1.563_27(10)nm,α=90°,β=98.4140(10)°,γ=90°,V=1.535(18)nm~3,Z=2,R1=0.0396,wR_2=0.091.在该晶体结构中,带相反电荷的Anderson结构多阴离子簇、抗衡阳离子Na+和吗啉阳离子以静电引力结合,并交错排列.     

金属铜表面处理研究

用[NH_4]_6·[Mo_7O_(24)]·4H_2O和硫化铵溶液合成了(NH_4)_2MoS_4,并用其溶液对金属铜表面簇合物膜的形成条件进行了研究。结果表明:经过表面抛光打磨预处理的铜片与(NH_4)_2MoS_4反应,不同的时间会形成不同的颜色,当(NH_4)_2MoS_4溶液浓度为0.001 mol/L时,反应较快,颜色均匀,成膜附着力强。     

两个新颖的异金属配位聚合物的合成与晶体结构

通过水热法合成两个新颖的三维异金属配位聚合物{NaNd(C_2O_4)_2[HN(CH_3)_2](H_2O)_2·H_2O}_n(1)和{Na_2Pr(C_2O_4)_2(μ_3-OH)[HN(CH_3)_2]H_2O}_n(2).利用X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱和粉末X-射线衍射对其结构进行了表征.由X-射线单晶衍射分析可得:配位聚合物1和2均为单斜晶系,结晶在P2_1/n空间群,配合物1:a=0. 969 9(6) nm,b=1. 184 9(8) nm,c=1. 236 9(8) nm,β=99. 236(6)°,Z=4;配合物2:a=0. 973 0(4) nm,b=1. 198 0(5) nm,c=1. 242 2(5) nm,β=99. 487(4)°,Z=4.配位聚合物1和2通过C_2O_4~(2-)以两种不同的配位模式连接成二维层状结构,并通过C_2O_4~(2-)进一步构建出三维空间结构.     

新型硫/氧钼配合物(Et_4N)_2[MoO(S_4)(bdtX_2)]和(Et_4N)_2[Mo_2O_2(m_2-S)_2(bdtX_2)]的合成及晶体结构（英文）

在乙腈中,用摩尔比为1∶1的1,2-苯二硫醇(H_2bdt)或3,6-二氯-1,2-苯二硫醇(H_2bdtCl_2)与(Et_4N)_2[MoIVO(S_4)_2]进行取代反应,得到单硫烯钼(IV)氧化合物(Et_4N)_2[MoO(S_4)(bdt X_2)](X=H,1;X=Cl,2)。在热的乙腈中,用摩尔比为1∶1的1,2-芳二硫醇继续与化合物1和2反应,得到双硫桥联的双核钼(V)化合物(Et4N)2[Mo_2O_2(m_2-S)_2(bdt X_2)_2](X=H,3;X=Cl,4)。通过UV-3000紫外分光光度计对这四种配合物进行谱学表征,并采用X射线单晶衍射仪对其中配合物2,3和4的结构进一步测定,结果表明:在化合物3和4结构中,端氧的位置处于Mo_2S_2平面的同侧,为顺式构型。     

若干线型三核锰希夫碱配合物的研究

首次合成了5种线型三核锰(Ⅲ,Ⅱ,Ⅲ)配合物Mn_3LL_2~1(O_2CMe)_4·H_2O、Mn_3L_2~1(O_2CPh)_4·1/2H_2O、Mn_3L_2~2(O_2CPh)_4、Mn_3L_2~3(O_2CPh)_4和Mn_3L_2~4(O_2CPh)_4,其中L~1、L~2、L~3、和L~4分别为三齿希夫碱2(β—羟基乙基—亚胺)—戊酮(4)、2(β—羟基—β—甲基乙基—亚胺)—戊酮(4)、2(β—羟基乙基—亚胺)—4—苯基—丁酮(4)和2(β—羟基—β—甲基乙基—亚胺)—4—苯基—丁酮(4)的负二价阴离子,并运用电导率、磁化率、热分析、IR、UV—Vis和ESR等进行了研究。     

两个四核钼(Ⅳ)-硫-亚硝基化合物的合成、结构和电化学性能（英文）

以四水合钼酸铵、硫氰酸铵作为原料在水溶液进行反应,加入盐酸羟胺为还原剂,得到一种可能含有MoNO结构的分子碎片,再进一步与加入多硫化胺溶液的反应,从而分离出两个四核钼(IV)化合物(NH4)_4[Mo_4(m_4-S)(m_3-S)_2(m-S_2)4(h_2-S_2)(NO)_4]·4H_2O(1)和(NH_4)_4[Mo_4(m_4-O)(m-S_2)_6(NO)_4](2),通过UV-3000紫外分光光度计和FTS-40红外分光光度计对这两种配合物进行谱学表征,结果表明这两种配合物中含有亚硝基基团,采用X射线单晶衍射仪对这两种配合物的结构测定,并对其电化学特性进行了进一步的研究。     

稀土基Mo_7O_(24)~(6-)-LRHs/MoS_2复合材料的制备及TPU阻燃性能研究

以镁、铝、镧为阳离子通过共沉淀法构筑Mg-Al-La水滑石，并与剥离后的MoS_2纳米片经过静电自组装得到LRHs/MoS_2杂化材料，再经由阴离子交换法将Mo_7O_(24)~(6-)插层至杂化材料得到稀土基Mo_7O_(24)~(6-)-LRHs/MoS_2复合材料。通过XRD、SEM以及FITR等表征发现LRHs/MoS_2杂化材料以及稀土基Mo_7O_(24)~(6-)-LRHs/MoS_2复合材料被成功制备。极限氧指数以及UL-94测试结果显示复合材料有效提升了TPU极限氧指数，且没有熔融滴落，大部分阻燃等级达到V-0级。锥形量热结果显示TPU4阻燃效果最好，热释放速率峰值降至(380±17) kW m~(-2),总热释放最低为(70.1±0.8) MJ m~(-2);另外烟释放总量也大幅度降低。以上研究结果说明复合材料对TPU起到了很好的阻燃抑烟效果。     

基于2,3-吡嗪二酸和双三唑丁烷的锌配合物的合成及其晶体结构与性质

通过双三唑丁烷、2,3-吡嗪二酸与硝酸锌的自组装反应,合成了一种新型的具有二维波浪状结构的锌配合物,分子式为{[Zn(pzdc)(btb)_(0.5)(H_2O)_2]·H_2O}_n(H_2pzdc=2,3-吡嗪二酸,btb=双三唑丁烷).X-射线衍射分析表明该配合物具有3-连接的(6,3)拓扑结构.配合物的Zn ~Ⅱ中心通过吡嗪二酸阴离子组装成一维之字链,而之字链之间又通过柔性的双三唑丁烷配体桥连成奇特的二维波浪状结构.通过分子内和分子间O-H…N和O-H…O的氢键作用,配合物最终形成三维的超分子结构.同时对配合物的荧光性质和热稳定性质进行了讨论.     

基于十钒酸阴离子和过渡/碱金属水合阳离子的超分子组合体构建

通过水热法制备出5种钒氧多酸簇合物,[K6（H2O）10][V10O28]（1）,[Na2A4（H2O）10][V10O28][A=K（2）,Cs（3）],[K2B2（H2O）16][V10O28][B=Co（4）,Ni（5）],X射线衍射分析显示,它们均由[V10O28]6-簇阴离子和过渡/碱金属水合阳离子所组成,通过金属-氧键的相互作用,阴离子和阳离子构建了化合物1～3的三维立体框架结构和化合物4,5的二维层状网状结构。     

[NH_3CH_2CH(NH_3)CH_3]_2·[Ge_9O_(18)(OH)_4]·H_2O的溶剂热法合成与结构分析

用溶剂热法合成出一个新的开放骨架锗酸盐[NH3CH2CH(NH3)CH3]2.[Ge9O18(OH)4].H2O,并通过FTIR和元素分析对其进行了表征。单晶X-射线衍射结果表明,该化合物的8-MR、10-MR交叉孔道的三维骨架是由Ge9O22团簇构成的;质子化的有机铵分子被包围在孔道中,并且通过氢键与骨架相连;水分子处在2个沿着b轴的相邻Ge9O22团簇之间,并且被4个沿着[101]和[10-1]方向的质子化的1,2-丙二胺包围。     

Hydrothermal synthesis,crystal structure and properties of inorganic-organic hybrid materials based on diphosphopentamolybdate

The compound of diphosphopentamolybdate { [Cu（en）（Hen）]2[P2Mo5O23] }·3H2O [en=ethylenediamine] had been obtained from the hydrothermal method and characterized by single crystal X-ray diffraction, elemental analysis, FT-IR, and thermogravimetric analysis The structure consist of [P2Mo5O23]^6- clusters anions, complex [Cu（en）（Hen）]^3＋ cations and crystallization water molecules, which are held together to a two-dimensional framework The most interesting feature of the compound is that two nitrogen atoms are both coordinated with Cu（ Ⅱ ） in one ethylenediamine molecule, for the other ethylenediamine molecule, only one nitrogen atom is towards Cu（ Ⅱ） and the other nitrogen atom is protonated and formed Hen^＋.     

氧化铝担载的不同铂原子簇化合物催化正庚烷转化反应(英文)

考察了氧化铝担载的铂金属原子簇化合物 Pt3 ( μ2 -CO) 3 ( PPh3 ) 4 和 [Pt3 ( CO) 6 ]5[N( C2 H5) 4 ]2 (分别标记为 Pt3 和 Pt15)催化正庚烷转化反应的性能 ,并与常规铂催化剂 (标记 Pt1)在相似条件下的催化行为进行比较。正庚烷转化反应在内循环无梯度反应器内进行 ,转速 1 1 0 0 r· min- 1,催化剂装量 3 m L ,反应产物的出口与气相色谱仪相连 ,由计算机控制进行全程分析。反应条件为 50 0℃ ,1 .2 MPa,V( H2 )∶V( n-C7) =1 0 0 0∶ 1 ,空速为 3 .0 h- 1,测定催化剂的性能。再将压力由 1 .2 MPa降至 0 .4MPa,V( H2 )∶ V( n-C7) =70 0∶ 1 ,空速为 3 .0 h- 1初步考察催化剂的稳定性。测定数据表明 ,Pt3 和 Pt15的反应活性、异构化选择性和稳定性均高于常规铂催化剂 Pt1,Pt3 的活性和异构化选择性优于 Pt15。所得结论对于工业过程具有实际意义     

铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、镉（Ⅱ）硫酸盐配位聚合物中配体配位行为的研究

通过水热合成法合成3种具有特殊结构的过渡金属配位聚合物{[Cu2（SO4）2（H2O）8]·2H2O}n（1）,{[Ni3（SO4）,（H2O）6]·2H2O}n（2）和{[Cd3（SO4）3（H2O）6]·2H2O}n（3）．以元素分析、红外光谱分析、单晶x-射线衍射进行表征发现：配位聚合物中的硫酸盐基团配体各自的配位形式不同．配位聚合物1包含一维Cu—SO4链,并通过氢键相互作用延展成三维超分子结构．配位聚合物2和配位聚合物3是以硫酸盐基团为一维链的基础上建立起来的类似的三维结构．     

1，2，4，5-均苯四甲酸铜配位化合物的合成及晶体结构

采用水热合成法,利用均苯四甲酸为桥联配体得到两种新型配位化合物[Cu2（BTEC）·（H2O）6]·2H2O（1）和[cu（BTEC）1/2：·（H2O）5]（2）[H4BTEC=1,2,4,5-均苯四甲酸],并通过x-射线单晶衍射分析对产物进行了表征。研究表明,配合物1中心铜离子为六配位的八面体结构,并通过羧酸和铜的连接构成1D的链状结构,再通过氢键O—H…O构筑成2D网络结构。配合物2中心铜离子也为六配位的八面体结构,在配合物2中包含一个10．918×10．918A2的2D菱形拓扑网络结构。     

赤泥-粉煤灰-矿渣碱激发胶凝材料性质的研究

以赤泥、粉煤灰、矿渣等工业废渣为主要原料制备碱激发胶凝材料,通过正交实验找出了赤泥、矿渣和粉煤灰的最佳配比。当赤泥与粉煤灰比例为3∶1、矿渣的掺量为40%、12%硅酸钠促硬剂为0.12A、减水剂为0.7%时,所制备的碱激发胶凝材料力学性能较好。用蒸压养护制度可得出性能最优的碱激发胶凝材料。赤泥-粉煤灰-矿渣碱激发胶凝材料具有一定的耐酸碱盐腐蚀性、耐高温性能和良好的抗冻性能;吸水率由高到低依次为:水泥、净浆试体、胶砂试体Ⅰ(灰砂比为2∶1)、胶砂试体Ⅱ(灰砂比为1∶1)。X-射线衍射分析表明:在碱激发胶凝材料中生成了大量的铝硅酸盐和钙硅酸盐的复合反应产物,如:莫来石(K2O.Na2O.H2O、Al6Si2O13)、托勃莫来石和C-S-H、C2-S-H凝胶产物等。该类材料不仅具有类似有机聚合物的完整岛状结构及链状结构,还能与矿物颗粒表面的[SiO4]4-和[AlO4]4-四面体通过脱烃基作用形成化学键;来源于原料中Ca(OH)2的C-S-H凝胶多生成于水泥水化的C-S-H凝胶孔隙之中,从而大大提高了结构密实度,是其获得高强度的直接原因。     

二氧化氯对过量硫代硫酸钠氧化的动力学

为研究过量硫代硫酸钠与ClO2的反应动力学及其机理,采用停流技术测定该反应过程中各物质的浓度变化.结果表明,该化学反应方程式为:3S2O32-+2ClO2+H2O→S4O62-+2SO42-+2Cl-+2H+,建立相应的反应动力学方程,该反应对于ClO2和硫代硫酸钠均为一级,对S4O62-为0.5级,获取pH=9.27、T=298K和[S2O32-]0/[ClO2]0浓度范围为1.2～3.7情况下该反应的速率常数k值为2.8251×105L1.5/(mol1.5.s),反应活化能Ea为20.5kJ/mol,表明在一般的水处理研究中,硫代硫酸钠作为ClO2的猝灭剂是合理的,提出过量硫代硫酸钠与ClO2的4步反应机理,指出S2O3ClO22-是反应中重要的中间体,说明该反应遵循单电子转移机理.     

Preparation and properties of SrBi_(2.2) Ta_2O_9 thin film

1INTRODUCTION Ferroelectricfilmshaveattractedmuchatten tionduetotheirpotentialapplicationsinelectronic devices,suchaspyroelectricinfrareddetectors,opticalswitches,actuators,dynamicrandomac cessmemories(DRAMS)[1,2],andnon volatile randomaccessmemories(NVRAMS)[3,4].Re cently,thereisinterestinthestudyofbismuthlayerstructuredferroelectricmaterialsformemory applications.Inparticular,strontiumbismuthtan tanate(SBT),oneofthebismuthlayerstructuredcompounds,isapromisingcandidateforferroelec t…     

Preparation and characterization of nanometer-sized barium titanate powder by complex-precursor method

A new complex-precursor method was proposed to prepare nanometer-sized BaTiO3 powder. Firstly,Ti2O（O2）2（ta）24-complex ions were prepared by the reaction of H2O2,Ti^4＋ and ta^3-（ta=[C6H6O6N]^3-） with a desirable amount of surface active agent,and then the Ba2[Ti2O（O2）2（ta）2]·2H2O precursor was obtained by reaction between [Ti2O（O2）2（ta）2]^4-and Ba^2＋. Finally,the precursor was annealed at 800 ℃ for 2 h to obtain BaTiO3 powder. The morphology,the particle size distribution,the purity and the molar ratio of Ba to Ti of BaTiO3 powder were investigated systematically by TEM,XRD,IR,Raman and chemical analysis,respectively. The results show that the BaTiO3 powders with the grain size of about 40 nm have a tetragonal crystalline structure at room temperature and a spherical morphology.