新乙烯淤浆聚合催化剂成功运行300天

由北京化工研究院独立研制的BCE乙烯淤浆聚合催化剂在扬子石化淤浆高密度聚乙烯装置上成功运行了300多天，主要用于生产管材树脂，产品质量优异，全部达到企业产品标准。BCE催化剂是北化院继BCH催化剂后研制的新一代高活性乙烯淤浆聚合催化剂。该催化剂可用于乙烯淤浆聚合制备高密度聚乙烯树脂，适用于淤浆聚合工艺。BCE催化剂技术具有自主知识产权。目前已申请中国专利5项，其中已授权3项，并申请国外专利两项。     

技术动态

NT-1聚乙烯催化剂工业应用试验成功中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院研发的NT-1高效聚乙烯催化剂,在扬子石化股份有限公司70kt/a浆液法聚乙烯装置上进行工业应用试验,获得成功,共生产出7000F和5000S两个牌号的优质树脂约1.5kt。NT-1高效聚乙烯催化剂在扬子石化公司工业应用过程中,其生产与产品牌号切换过程平稳,工艺控制稳定。与国产同类催化剂相比,NT-1高效聚乙烯催化剂的成本大幅降低,并具有活性高、聚合物颗粒分布好、氢调敏感、共聚性能突出等特点,综合性能优于国内同类催化剂。所生产的聚乙烯树脂吹膜试验表明,该树脂的…     

中国石化高效聚乙烯催化剂正式实现工业化

中国石化石油化工科学研究院研发的NT-1高效聚乙烯催化剂，近日在扬子石化股份有限公司7万吨／年浆液法聚乙烯装置上工业应用试验获得成功，共生产出7000F和5000S两个牌号的优质树脂约1500吨。由扬子石化、石科院和燕化高新组成的试验小组认为，NT-1高效聚乙烯催化剂在工业应用过程中生产与产品牌号切换过程平稳，工艺控制稳定。与国产同类催化剂相比，NT-1高效聚乙烯催化剂成本大幅降低，并具有活性高、聚合物颗粒分布好、氢调敏感、共聚性能突出等特点，综合性能优于国内同类催化剂。所生产的聚乙烯树脂吹膜试验表明，其性能完全达到优级品标准。     

聚乙烯催化剂在扬子石化公司工业应用成功

中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院研制开发的NT-1高效聚乙烯催化剂，最近在扬子石化公司70kt／a浆液法聚乙烯装置上成功进行了工业应用试验，共生产HDPE7000F和5000S两个牌号的树脂约1500t。NT—1高效聚乙烯催化剂在工业应用过程中产品牌号切换与生产过程平稳、工艺控制稳定。与国产同类催化剂相比，NT—1高效聚乙烯催化剂具有活性高、聚合物颗粒分布好、氢涮敏感、共聚性能突出等特点，并且人幅度降低催化剂成本，综合性能超过国内同类催化剂的水平，所生产的聚乙烯树脂吹膜试验表明，树脂性能完伞达到优级品标准。     

XY-H催化剂在淤浆法HDPE装置上的应用

介绍了XY-H型催化剂在兰州石化公司7万L／a淤浆法高密度聚乙烯装置上的试用情况,并与日本三井油化公司PZ催化剂进行了比较。结果表明,XY-H催化剂活性较高,氢调敏感,可生产出各项性能均能达到国标优级品标准且拉伸强度和扯断伸长率均优于PZ催化剂的5000S产品。     

Phillips环管淤浆法聚乙烯生产工艺及其催化剂研究进展

目前,聚乙烯(PE)的主要生产工艺有淤浆、气相和溶液3种,其中,Phillips Mar TECHTM的高级双回路(ADL)工艺是广泛使用的环管淤浆主流工艺之一,使用该工艺可以生产出单峰、双峰和多峰的高密度PE产品.ADL工艺中催化剂的活性中心主要包括铬系、Ziegler-Natta和茂金属,这3种催化剂的聚合机制不同,可以生产不同分子量分布的PE产品,有些特定等级产品可应用于特定领域.文章简要概述了Phillips高密度聚乙烯环管淤浆聚合工艺技术,总结了该工艺的进展及改进,对该工艺中使用的催化剂进行了综述,并对我国聚乙烯淤浆工艺及催化剂的研究趋势提出了建议.     

茂/后过渡金属复配型催化剂催化乙烯聚合研究

研究了利用一种桥联茂金属催化剂和一种二亚胺铁类后过渡金属催化剂制得的复配型催化剂催化乙烯淤浆聚合的工艺条件.实验结果表明,用一台聚合釜,通过两个温度段的乙烯淤浆聚合,无需加入其它α-烯烃,即可获得中密度聚乙烯树脂,为现有聚乙烯生产装置开发新牌号及提高产品档次提出了可供参考的聚合方法.     

北京化工研究院新乙烯淤浆聚合催化剂成功运行

由中国石油化工股份有限公司北京化工研究院（简称北化院）独立研制的BCE乙烯淤浆聚合催化剂在中国石化扬子石油化工股份有限公司（简称扬子石化）淤浆高密度聚乙烯装置上成功运行,主要用于生产管材树脂,产品质量优异,全部达到企业产品标准。     

淤浆聚乙烯聚合工艺及催化剂的进展

淤浆聚合工艺是高密度聚乙烯最主要的生产工艺。本文综述了国内典型的淤浆聚乙烯聚合工艺及催化剂的研究进展。淤浆聚乙烯工艺主要包括Mitsui公司的CX工艺、LyondellBasell公司的Hostalen/ACP工艺、Inoes公司的Innovene S工艺以及Chevron Phillips Chemical公司的MarTECH^(■)ADL工艺。详细介绍了这几种装置的工艺特点、技术趋势及催化剂的应用情况,并对我国淤浆聚乙烯生产工艺和催化剂的发展提供了建议。     

乙烯淤浆聚合PEM高效催化剂的制备与应用

以乙氧基镁为载体,四氯化钛和三乙基铝为组分,制备了PEM高效催化剂。分别采用PEM催化剂和德国Basell公司生产的THB催化剂,在中试装置上以淤浆法制备了氯化聚乙烯专用树脂高密度聚乙烯(HDPE)。结果表明,PEM催化剂的活性约为THB催化剂的10倍;由前者制备的HDPE专用树脂堆密度较后者高,达到约0.41 g/cm3,且试样性能达到Q/SY 1352—2010标准。在氯化聚乙烯生产装置上,分别以PEM催化剂和THB催化剂生产的氯化聚乙烯专用树脂HDPE以及韩国LG公司的6040为原料,在氯化工艺基本相同的条件下,制备的氯化聚乙烯产品性质相似。     

高效乙烯淤浆聚合催化剂的制备及其性能

制备了一种高效乙烯淤浆聚合催化剂MgCl_2-TiCl_4-Tin(OEt)_4;考察了制备条件对该催化剂性能的影响,并与商品催化剂(BCH)对比了催化剂的粒径分布和聚合物的颗粒形态;考察了MgCl_2-TiCl_4-Ti(OEt)_4催化乙烯均聚及乙烯与1-己烯共聚的性能。研究结果表明,载钛温度对MgCl_2-TiCl_4-Ti(OEt)_4催化剂性能的影响至关重要;MgCl_2-TiCl_4-Ti(OEt)_4催化剂的颗粒形态优于BCH催化剂,聚乙烯中的细粉含量显著降低,聚乙烯的粒径分布更集中;共聚单体1-己烯的加入使共聚物的密度和熔点同时降低,共聚物中的细粉含量低于BCH催化剂制备的共聚物;H_2的加入提高了聚乙烯的熔体流动指数,降低了聚乙烯的熔点,增加了聚乙烯的结晶焓。     

BCH聚乙烯高效催化剂生产过程的工艺优化

对BCH聚乙烯高效催化剂生产过程进行了分析，通过改造对生产过程中存在的工艺技术问题进行了优化，明显提高了装置的运行稳定性和催化剂产品的质量。     

乙烯淤浆聚合Ziegler-Natta催化剂的制备及性能

在乙烯淤浆聚合Ziegler-Natta催化剂的制备中,加入了不同的给电子体,得到了孔容为0.298 mL/g,比表面积为326.6 m2/g,平均孔径为32.45×10-10m的高效催化剂。考察了催化剂的催化活性、氢调敏感性和乙烯/1-丁烯共聚性能,并与催化剂BCH和催化剂RZ进行了对比。结果表明,以乙二醇二甲醚为给电子体制备的催化剂颗粒形态好,催化活性最高(41.1 kg/g),所制备的聚合物堆密度为0.34 g/cm3,100μm以下细粉质量分数为1.24%,低聚物质量分数为0.64%,催化剂的综合性能优于催化剂BCH和催化剂RZ。     

乙烯淤浆聚合JK-1催化剂的工业应用

考察了JK-1催化剂在中国石油大庆石化公司淤浆聚合高密度聚乙烯(HDPE)装置上的应用情况并与BCH催化剂进行了比较。结果表明,使用JK-1催化剂反应温度平稳可控,生产过程稳定,重要工艺参数可控;母液固含量小于5.2 g/L;催化活性[m(HDPE)/m(催化剂)]高达21.9 kg/g;聚合期间熔体流动速率变化范围窄,仅为0.093～0.114 g/min;使用JK-1催化剂可获得密度波动范围为950.9～952.0 kg/m3,平均堆密度为0.368 g/cm3,平均粒径为354μm的HDPE颗粒。     

乙烯淤浆聚合BCE催化剂的工业应用

介绍了BCE催化剂工业应用的情况,并与国产同类型BCH催化剂进行对比,考察了装置的运行情况,并研究了两种催化剂生产的聚乙烯的物理性能和力学性能。试验结果表明,BCE催化剂能明显改善装置的运行情况,它的的活性较高(22.2kg/g),所制备的聚乙烯的堆密度(0.38g/cm3)明显高于BCH催化剂制备的聚乙烯的堆密度(0.29g/cm3);BCE催化剂制备的聚乙烯的粒径分布窄,细粉含量低,小于325目细粉的质量分数约为6.1%,远低于BCH催化剂制备的聚乙烯中小于325目细粉的含量(质量分数为23.5%);同时BCE催化剂的氢调敏感性优于BCH催化剂,丙烯与氢气的消耗量分别减少了11.1%和16.6%。     

三种钛系催化剂在高密度聚乙烯装置上的应用

大庆石化分公司高密度聚乙烯(HDPE)装置生产聚乙烯产品5000S，采用并联-A聚合方式实现国产剂BCH、YLH-1与国外参比剂三种钛系催化剂的连续切换，并对使用中采集的数据进行分析对比，以优化装置主催化剂的供货渠道。结果表明，国产BCH催化剂和YLH-1催化剂在整体应用效果上基本相同，而且均优于国外参比催化剂。     

国产钛系BCH催化剂在淤浆法HDPE装置上的应用

淤浆法生产高密度聚乙烯所使用的主催化剂为钛系高效催化剂，大庆石油化工总厂ＨＤＰＥ装置通过对国产ＢＣＨ催化剂的小聚合评价及工业优大批量使用，结果表明：ＢＣＨ催化剂综合性能指标好，催化剂活性高，氢调敏感性好，对产品的质量指标有优化和改善的显著效果，催化剂耗量进口催化剂低。     

高性能淤浆法聚乙烯催化剂的研究

对一种新型高活性BCE-Ⅰ催化剂进行聚合评价,对BCE-Ⅰ催化剂及其制备的聚合物进行表征。与参考催化剂进行对比,考察了催化剂的粒径分布、催化活性、氢调敏感性和丁烯共聚等对聚合物的密度和堆密度等方面的影响。实验结果表明,在乙烯淤浆聚合工艺条件下(氢气分压0.28MPa、乙烯分压0.45MPa、温度80℃、时间2h),BCE-Ⅰ催化剂的活性较高(为50.9kg/g),BCE-Ⅰ催化剂制备的聚合物具有很大的堆密度(达到0.36g/cm3),明显高于参考催化剂制备的聚合物的堆密度(0.31g/cm3);BCE-Ⅰ催化剂制备的聚合物的粒径分布窄,细粉含量少,在高氢分压条件下(氢气分压0.68MPa、乙烯分压0.05MPa),140目以下细粉的质量分数约为12%,远低于参考催化剂制备的聚合物中140目以下细粉的含量(质量分数约为36%);同时BCE-Ⅰ催化剂的氢调敏感性和丁烯共聚性能均优于参考催化剂。     

不同晶粒大小Beta分子筛对加氢改质催化剂性能的影响

合成了3种不同晶粒大小的改性Beta分子筛;以拟薄水铝石和不同晶粒大小的改性Beta分子筛为载体,采用浸渍法制备相应的加氢改质催化剂;对改性Beta分子筛的物化性质进行表征;在微反装置上以四氢萘为原料,对3种加氢改质催化剂的选择性开环性能进行考察;在200mL加氢装置上,以催化裂化柴油为进料,评价3种加氢改质催化剂的催化性能。结果表明：以较小晶粒Beta分子筛制备的催化剂具有较高的比表面积,有效增加了催化剂的加氢活性位;采用小晶粒Beta分子筛制备的催化剂具有较高的四氢萘转化率和催化裂化柴油加氢改质性能。     

铋掺杂纳米TiO2的制备及其光电催化性能

以钛酸丁酯和硝酸铋为主要原料，采用溶胶一凝胶法制备了掺杂铋的纳米TiO2（Bi—TiO2）。用XRD、TEM等方法对产物进行了表征：晶型为锐钛矿，粒径范围15—25nm。以罗丹明B（RhB）为目标降解物，分别考察制备的Bi—TiO2催化剂的光、电催化活性。结果显示，Bi^3＋掺杂摩尔分数为0．5％、质量浓度为0．2g／L的Bi—TiO2催化剂对RhB的光催化效果最佳；采用三维电极法降解RhB，以负载Bi-TiO2的多孔材料为粒子电极的电催化降解效果最佳。