4种席夫碱钆配合物EPR波谱

考察了4种类型新的Gd~(3+)席夫碱配合物在不同温度下的多晶粉末和在3种有机溶剂中的EPR波谱,首次发现它们的冷冻溶液谱有很大差异。在THF中只出现一个吸收峰,而在DMF和DMSO中却呈现3个峰,对此作了探讨。此外,见到该条件下在DMF和DMSO中具有典型“U”谱特征,藉S=7/2体系的自旋Hamilton讨论了配合物中晶体场强及Gd~(3+)周围局部对称性的关系。     

Gd(Ⅲ)三元配合物EPR波谱研究

对Gd(Ⅲ)的三元配合物室温和低温的固体粉末以及低温THF溶液EPR波谱的研究发现,Gd(Ⅲ)三元配合物固体粉末在室温和低温EPR波谱各共振吸收峰差异不大,但在低温THF溶液中EPR波谱出现超精细分裂,甚至存在超超精细分裂.Gd(Ⅲ)三元配合物随协同配体改变,EPR各共振吸收峰位置、强度和数目均存在较大变化,且不对称参数λ随协同配体不同而改变;大多数Gd(Ⅲ)三元配合物表现“U”谱特征.     

两个双核稀土金属配位聚合物的溶剂热合成、晶体结构及荧光性质

以顺丁烯二酰肼(MH)为配体,通过溶剂热法合成了配位聚合物[Dy2(MH)6]n·0.5DMF(1)和[Eu2(MH)6]n(2)。通过红外光谱、X射线粉末衍射、X射线单晶衍射表征了2个晶体的结构。配合物1和2都是三斜晶系,P1空间群。以双核结构为顶点作图得到配合物的空间拓扑结构,拓扑类型为tsi。配合物的热重分析结果表明2个配合物在315℃左右仍有较好的热稳定性。固体荧光结果表明配合物2在激发波长为375 nm时有对应Eu~(3+)的5D0→7FJ(J=0~4)能级能量的5个发射峰,最强发射峰波长为616 nm,归属为Eu~(3+)的5D0→7F2能级跃迁。     

掺锰五磷酸铈、铽晶体的生长及其光谱

用蒸发溶液法从磷酸溶液中首次生长出一系列Ce_xTb_(1-x)P_5O_(14):Mn晶体。它们属于单斜晶系,空间群P2_1/c。计算了晶格常数,用EPR结果确定在晶体中锰离子呈二价。测定了Ce_xTb_(1-x)P_5O_(14):Mn晶体的光谱,说明在晶体中存在着Ce~(3+)到Tb~(3+)和Mn~(2+)的能量转移。Mn~(2+)和Tb~(3+)的发射峰重叠,并使Tb~(3+)的发射峰增强。     

[(dbm)3Ln(dmbipy)](Ln=Eu,Tb,Ho,Tm,Yb)的合成、结构和荧光性质

以二苯甲酰甲烷和4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶为配体合成了一类单核稀土配合物[(dbm)_3Ln(dmbipy)](Ln=Eu(1)、Tb(2)、Ho(3)、Tm(4)和Yb(5))(Hdbm~-=二苯甲酰甲烷,dmbipy=4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶)。单晶X-射线衍射分析表明五例配合物为同构,结晶于单斜晶系,P2_1/n空间群。配合物由3个dbm~-配体和1个dmbipy配体构成,中心Ln~(3+)离子位于四方反棱柱构型中。荧光测试表明,配合物1和2在可见光区出现了Eu~(3+)和Tb~(3+)离子的一系列特征发射峰,配合物3,4和5在近红外光区分别表现出Ho~(3+),Tm~(3+)和Yb~(3+)离子的特征发射峰。     

硼酸盐玻璃中Gd^3＋,Dy^3＋,Bi^3＋对Tb^3＋发光性质的影响

本文研究了单掺和双掺(Tb~(3+)、Tb~(3+)+Gd~(3+)、Tb~(3+)+Dy~(3+)、Tb~(3+)+Bi~(3+)约四十余种不同成份的硼酸盐玻璃。探讨了玻璃成份对Tb~(3+)发光性质的影响和Gd~(3+)、Dy~(3+)、Bj~(3+)对Tb~(3+)的胜化作用。在B_2O_2-BaO-M_mO_n(M_mO_n=Li_2O、Na_2O、K_2O、MgO、CaO、SrO、Al_2O_3、La_2O_3和Bi_2O_3)玻璃体系中,当M_mO_n分别为MgO和Al_2O_3时,Tb~(3+)的发光强度最强;M_mO-n为Bi_2O_3时,Tb~(3+)的发光强度最弱。Tb~(3+)的特征发射峰分别随着碱金属、碱土金属和三价金属的离子半径增加而红移。Gd~(3+)、Dy~(3+)、Bi~(3+)对Tb~(3+)均有敏化作用。特别是Gd~(3+),使Tb~(3+)的发光强度增加1～3.8倍,其最佳敏化浓度,因基质玻璃成份而异。     

铜(Ⅱ)蛋氨酸席夫碱配合物EPR波谱研究

合成了邻香草醛蛋氨酸铜（Ⅱ）和2．4-二羟基苯甲醛蛋氨酸铜（Ⅱ）配合物，测定了它们在室温下多晶粉末EPR谱及室温和低温下不同溶剂中EPR谱，讨论了它们的成键特性，结果表明，这类配合物中，平面内σ配键和平面内π配键均起重要作用．     

稀土与四甘醇醛缩苯丙氨酸Schiff碱配合物的合 成、性能与催化

合成了直链醚-氨基酸新型Schiff碱(四甘醇醛缩苯丙氨酸Schiff碱)及其与稀土新配合物,[Ln~3L~2(NO~3)~2]·(NO~3)~3·nH~2O(Ln=La,Nd,Sm,n=3;Ln=Gd,Dy,Er,Y,n=5),以元素分析、磁化率、红外光谱、^1HNMR等进行了表征,研究了的配位作用,根据预期设想,见到此类配合物在有机溶剂中的溶解性有明显改善。以EPR波谱探讨了配合物的晶体场强,并计算了晶体场参数。此外,发现在不加助催化剂条件下,此类配合物对MMA(甲基丙烯酸甲酯)聚合有一定的催化效果。     

溶剂诱导的两例单核Er~(3+)配合物的合成、晶体结构及磁性（英文）

通过调整溶剂组分的比例,成功合成了2例结构不同的单核Er~(3+)配合物:[Er(bpad)_3]·CH_3OH·H_2O (1)和[Er(bpad)_2(H_2O)_2]NO_3·3H_2O (2)(Hbpad=N_3-苯甲酰吡啶基-2-羰基氨基酰腙)。在甲醇/水(2:1,V/V)的混合溶剂中加入Er(NO_3)_3·6H_2O、Hbpad和三乙胺反应制得黄色晶体配合物1。配合物2的合成方法与1相似,仅将溶剂组分甲醇和水的体积比调整为1:2。通过红外光谱、元素分析对2例配合物进行了表征。2例配合物在空气中都有良好的稳定性,并在室温下均保持晶体的完整性。晶体结构分析表明,配合物1和2中的Er~(3+)金属中心分别显示了九配位和八配位环境。配合物1中Er~(3+)离子表现为单帽四方反棱柱构型,而配合物2中Er~(3+)离子呈现了双帽三棱柱构型。此外,2例配合物的直流和交流磁化率测试结果表明,1和2在零场下均未展示出单分子磁体特征。     

发光的异核稀土配合物装饰氧化石墨烯片

采用非共价键的方法制备一种新型的高荧光性能氧化石墨烯-异核稀土杂化材料。利用苯甲酸(BA)和菲咯啉(Phen)与Sm~(3+)和Gd~(3+)配位,并作用在氧化石墨烯片(GOSs)表面,制备了一种异核稀土配合物。所制备的产物通过傅里叶变换红外光谱、X射线衍射、扫描电子显微镜、荧光光谱仪、荧光寿命和热重分析来表征。该杂化材料具有强发光强度、长的寿命和良好的热稳定性。此外,Gd~(3+)对材料具有很强的敏化作用,同时Gd~(3+)在提高发光强度方面起着重要作用。氧化石墨烯的存在不会淬灭杂化材料的荧光性能。此外,还研究了具有不同物质的量之比的Sm~(3+)和Gd~(3+)的荧光特性。     

Er~(3+)/Nd~(3+), Nd~(3+)/Gd~(3+)掺杂PZN-9PT晶体的光学及电学性能

采用高温溶液法生长了钙钛矿结构PZN-9PT:Er~(3+)/Nd~(3+)和PZN-9PT:Nd~(3+)/Gd~(3+)晶体,晶体最大尺寸可达5 mm×4 mm×4 mm。PZN-9PT:Er~(3+)/Nd~(3+)和PZN-9PT:Nd~(3+)/Gd~(3+)晶体表现出较高的铁电-顺电相变温度(174.3和165.2℃)、大的剩余极化强度(23和40μC·cm~(-2))以及大的矫顽场(22和20 kV·cm~(-1)),这些优异的电学性能有望使其应用于大功率超声换能器和水声换能器。在800 nm波长激光激发下,两种晶体均表现出从近红外光到蓝光和绿光的发射带,蓝光和绿光的发射带分别对应于Nd~(3+)从~4G_(9/2),~2G_(7/2)能级到基态~4I_(9/2)级的跃迁以及Er~(3+2)H_(11/2)→~4I_(15/2)能级的跃迁发射(绿光)。     

Eu~(3+)在RE_2O_3·0.95P_2O_5·0.1SiO_2(RE=La,Gd)中的发光

研究了Eu~(3+)在RE_2O_3·0.95P_2O_5·0.1SiO_2(RE=La,Gd)基质中的发光。它们的激发光谱包括Eu~(3+)的CTS和f—f跃迁引起的吸收,于254nm附近有强的吸收。另外Gd基质试样在274nm处有一锐线吸收,是由Gd~(3+)的~8S→~6I跃迁产生的,表明Gd~(3+)可以把吸收的274nm波长的能量传递给Eu~(3+)。发射光谱只包括~5D_0→~7F_(0,1,2,3,4)跃迁的窄带谱。讨论了Eu~(3+)在La-Gd基质二元体系中的发光。随着Gd~(3+)含量的变化,可引起发射峰相对强度、CTS能量和发光亮度的连续变化。同时本文对Gd基质中Bi~(3+)通过Gd~(3+)的中间作用向Eu~(3+)传递能量进行了初步讨论。     

VO(II)-脯氨酸-邻菲咯啉三元体系的溶液结构及其波谱

本文测定了VOSO4与脯氨酸(Pro)、邻菲咯啉(Phen)在不同酸度(pH=1～14)的乙二醇/水(1:1)溶液中的低温(173K)EPR波谱,根据不同pH下的EPR谱变化,利用Johnson的加合规则,并结合配合物的红外光谱推测了它们的可能结构.利用波谱参数计算了配合物的键参数,利用电子光谱数据计算了配合物的晶体场参数,讨论了它们的成配特性.结果表明,随着取代水分子的配体(Phen或Pro)数目增加,键参数减小,配合物共价性增强,同时得出Phen与VO(II)配位能力比Pro强得多.     

稀土与直链醚-乙酰丙酮Schiff碱新配合物合成、形成机理 与波谱

首次合成了直链醚Schiff碱,乙酰丙酮缩二甘醇二胺(ACACDA),并以分步法得到它与稀土元素的九种新配合物:[Ln(ACACDA)~2(NO~3)](NO~3)~2·4H~2O(Ln=La,Pr,Nd,Sm,Gd,Tb,Er,Yb,Y)。以紫外、红外光谱,特别是500MHz的NMR谱表征了配合物,通过其形成机理探讨,证明配合物中配体采取烯胺式构型形成稳定共轭结构。研究了Gd配合物的EPR谱,呈"U"谱特征,并出现"零场效应",据此讨论了配合物中晶体场强度及Gd^3^+周围的局部对称性。     

希土元素钼钨硅多元杂多配合物的合成、结构和性质研究

本文报道了标题系列配合物K_(10)H_3[Ln(SiMo_(11-n)W_nO_(39))_2]·mH_2O(n=2、4;Ln=La~(3+)、Ce~(3+)、Pr~(3+)、Nd~(3+)、Sm~(3+)、Eu~(3+)、Gd~(3+)、Dy~(3+)、Yb~(3+))的合成、热解性质、氧化还原性以及某些波谱特性。测定了K_(10)H_3[La(SiMo_9W_2O_(39)_2]·27H_2O的单晶结构:a=17.224(6)(?),b=26.952(11)(?),c=21.158(7)(?),β=103.76(3)°,Z=4,V=9540.17(6)(?)~3,F(000)=8663,此晶体属于单斜晶系,P2_1/n空间群。     

钆(Ⅲ)混合阴离子配合物的电子顺磁共振谱

稀土离子Gd^3 和Eu^2 体系在室温下可得到清晰的电子顺磁共振（EPR）图谱。由谱图可获取顺磁离子的自旋态、配位结构、晶体场强和电子能级等重要信息。Gd(Ⅲ）作为顺磁性的结构探针,在研究蛋白质结构和金属离子间的相互作用方面已得到应用。但至今对Gd(Ⅲ）配合物EPR波谱研究报导不多,仅限于三元配合物和玻璃质固体掺杂Gd(Ⅲ）的波谱研究,且Gd(Ⅲ）波谱均具“U”谱特征(g-6.0,2.8和2.0）。本文研究了三种新的Gd(Ⅲ）四元配合物在不同条件下的EPR谱,得到一些新 的结果,并利用自旋Hamilton理论解释了不同类型的图谱特征。     

铕—钆—二苯甲酰甲烷—氨体系荧光增强效应的研究

报道了Eu-DBM-NH_3的溶剂效应和共发光效应。甲醇、丙酮和乙醇等溶剂对该体系有明显的增敏作用;Gd~(3+)、Y~(3+)、Tb~(3+)、La~(3+)和Lu~(3+)等可显著增强其荧光强度,并以Gd~(3+)效果最好。该体系可用于超痕量铕的测定,检出限为3.0×10~(-11)mol/L,比无Gd~(3+)时约降低2个数量级。     

LaOBr：Tb,Gd中的能量传递

用激发谱、发射谱、荧光衰减、X射线衍射等方法研究了LaOBr:Tb_(0.0075)Gd_x(x<0.3)中的能量传递。探明在这种基质中Gd~(3+)对Tb~(3+)可发生有效的能是传递。λ_(ex)=275nm激发下未见Gd~(3+)的特征发射,只见b~(3+)的特征发射随Gd含量增加而增强,当x_(Gd)=0.30时,Tb~(3+)的发射积分强度为无Gd样品的～5.5倍。Gd~(3+)的存在使Tb~(3+)荧光衷减变慢,而Gd~(3+)—Tb~(3+)之间的能量传递是电偶极—电偶极相互作用的可能性较大。     

单核稀土Gd配合物的合成及表征

采用溶剂热法构筑一例单核稀土Gd配合物(1),采用X射线单晶衍射、元素分析、X射线粉末衍射及热重分析对其进行了结构解析和基本表征.配合物1属于三斜晶系,空间群是P-1,单胞参数为a=0.807 84(5)nm,b=1.410 47(16)nm,c=1.545 81(15)nm,α=82.007(8)°,β=78.940(7)°,γ=75.911(7)°.结构解析表明,配合物1中的中心离子Gd~(3+)与配体的羧基O原子和配位的DMF分子的O原子结合形成八配位的畸变四方反棱柱体,分子间通过配体桥联,形成三维框架结构.     

镧系—β—二酮—有机碱三元体系中f—f跃迁导数吸收光谱的研究

本文系统地研究了Pr~(3+)、Nd~(3+)、Sm~(3+)、Eu~(3+)、Dy~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+) 及Tm~(3+)八种离子在乙醇介质中与乙酰丙酮(AA)、苯甲酰丙酮(BA)、二苯甲酰甲烷(DBM)及噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)等β-二酮形成的二元配合物及由它们与二苯胍(DPG)、1,10-邻菲咯啉(pben)所形成的三元配合物在可见光区的吸收光谱和高阶导数吸收光谱。结果表明,以导数吸收光谱研究f-f跃迁具有较高的灵敏度和分辨率。确定了两类三元配合物的组成为Ln~(3+):β-二酮:DPG=1:4:1,Ln~(3+):β-二酮:phen=1:3:1,根据吸收峰的位移,计算了配合物的共价参数。指出混配配合物具有明显的共价性。比较了配合物的稳定性与原子序数之间的关系,观察到了明显的双峰效应。