渣油悬浮床加氢技术现状

本文分析和总结了渣油悬浮床加氢技术的历史和现状，对几种已进入半工业化阶段的悬浮床加氢技术特点进行了介绍，对各种正处于研究和开发阶段的均相催化剂渣油悬浮床加氢技术也作了较深入的探讨和研究。     

渣油悬浮床加氢技术方案的探索

悬浮床加氢法处理渣油具有空速大，转化率及胶金属率高，原料适应性强等特点，抚顺石化学工研究院对多种渣油进行的评价结构表明：在连续运转和较大空速及缓和压力下，催化剂加入量为300μg/g时，得到的小于500℃留分油收率为60％－91％，将悬浮床加氢与其它工艺过程组合过程渣油进一步提高技术的工业化可行性。     

渣油悬浮床加氢用催化剂的研究进展

结合渣油悬浮床加氢技术用催化剂类型,系统分析了固体颗粒催化剂、负载型催化剂、分散性催化剂的优缺点、研究现状及应用前景.固体颗粒催化剂价格低廉,活性低,对设备磨损大,污染严重;负载型催化剂应用较少,且不适于加工金属含量过高的渣油;分散型催化剂有较好的分散性、活性和抑焦性.指出开发高性价比的油溶性催化剂是悬浮床加氢技术研究热点.     

重油悬浮床加氢技术具备工业化推广条件

重油悬浮床加氢工艺第二阶段工业化试验取得成功，已经具备工业化推广条件。专家分析，该技术的重大突破为解决我国近亿吨劣质稠油的加工利用开辟了新途径，具有十分显著的社会效益和经济效益。     

重油悬浮床加氢技术获国家发明专利

在中国石油抚顺石化公司石油三厂进行的重油悬浮床加氢工艺第二阶段工业化试验取得突破性成功，已具备工业化推广条件。经专家分析，该项炼油技术的重大突破为解决我国近亿吨劣质稠油的加工利用开辟了新途径，具有非常显著的社会效益和经济效益。这一整套工艺现已获得国家发明专利和美国发明专利。     

铜醇分散型催化剂在悬浮床加氢过程中的应用

以克拉玛依常压渣油为原料,在6MPa的初氢压、440℃的条件下,在间歇式反应釜中模拟悬浮床加氢裂化过程,以此来评价铜醇系列催化剂在渣油悬浮床加氢过程中的作用。结果表明:在铜醇系列催化剂的作用下,渣油加氢产物中500℃以下馏分油的收率提高了1.9~4.7个百分点,尾油中甲苯不溶物的质量分数降低了1.3~3.6个百分点;甲醇作为催化剂的溶剂,在反应过程中能够将催化剂很好地分散到反应体系中,减少了结焦中心的形成,在一定程度上抑制了反应过程的结焦。     

渣油悬浮床加氢工艺Ni液溶胶催化剂

以水溶性Ni盐溶液为前体,制备了硫化态Ni催化剂的液溶胶体系。对Ni胶体催化剂和水溶性催化剂在原料油中的分散状况进行了观察分析,并对加氢裂化反应后两种催化剂的存在状态进行了SEM、XPS和激光粒度表征。结果表明,硫化态Ni液溶胶催化剂比水溶性Ni催化剂在原料油中分散颗粒度小,比表面积大,分散均匀。Ni胶体催化剂和水溶性Ni催化剂存在下渣油加氢裂化反应后,催化剂中Ni元素主要以Ni²⁺的形式存在,S主要以S²⁺和S⁶⁺两种形式存在,胶体催化剂在反应后无明显团聚现象。两种催化剂存在下渣油加氢裂化反应生焦数据表明, Ni胶体催化剂比水溶性Ni催化剂具有更高的抑制生焦活性。     

油溶性催化剂在渣油悬浮床加氢反应中的加氢抑焦作用

合成了油溶性Mo、Ni催化剂,并将两种单金属催化剂进行复配形成Mo/Ni复配催化剂,采用FT-IR、AAS分析方法对合成催化剂进行表征,在考察Mo、Ni及Mo/Ni复配催化剂油溶性的基础上,对不同催化剂在KLAR悬浮床加氢反应中的加氢效果进行考察,并与临氢热烈化反应结果进行对比。结果表明：Mo、Ni催化剂中的活性组分Mo、Ni质量分数分别为5.60%、5.86%;Mo、Mo/Ni、Ni催化剂的I值(单位生焦轻油收率)逐渐降低,说明它们的加氢抑焦效果依次减弱;而且Mo/Ni复配催化剂表现出了一定的协同效应,其在KLAR悬浮床加氢反应中可以成为生焦载体,延缓焦粒的富集、长大。     

油溶性催化剂存在下委内瑞拉劣质重油悬浮床加氢活性评价

制备了一种油溶性加氢催化剂。紫外光谱(UV)和红外光谱(IR)分析结果表明,合成产物含有目标有机基团的特征吸收谱带;原子吸收光谱(AAS)分析结果表明,催化剂活性组分Mo质量分数为5.44%;油溶性试验结果显示,该催化剂不溶于水、具有良好的有机溶剂互溶性。在高压反应釜中考察了反应温度、反应压力及催化剂加入量对委内瑞拉重油悬浮床加氢活性的影响,结果表明:油溶性催化剂对委内瑞拉劣质重油的悬浮床加氢反应具有较高的催化活性;当催化剂加入量为200μg?g、反应温度为430℃、反应压力为8.0MPa时,单位生焦轻油收率达42.69%。     

轮古稠油与煤焦油混合原料悬浮床加氢裂化研究

采用高压釜对轮古稠油和某煤焦油的混合油进行各种类型的反应研究，考察了反应条件以及催化剂浓度、稠油与煤焦油配比、供氢剂和蜡油循环对产物分布的影响。结果表明：在氢气和分散性催化剂存在下的悬浮床加氢裂化反应较之热裂化及临氢裂化反应有效地抑制了生焦及气体产率，增加了中间馏分油收率。较适宜的反应条件为：温度430℃、时间60 min、压力7.0 MPa；催化剂含量150 μg/g；稠油与煤焦油配比3:1。从生焦指数来看，镍催化剂的催化加氢性能优于铁催化剂。添加供氢剂以及蜡油循环均可抑制进料的裂化反应和生焦量，最大限度地提高反应转化率。     

外加催化剂对渣油悬浮床加氢裂化产物氮分布的影响

考察了外加催化剂种类、外加催化剂浓度对塔河常压渣油悬浮床加氢裂化产物氮分布的影响.塔河常压渣油分别添加不同浓度的酸性催化剂(USY,HY)和碱性催化剂(CaO,MgO)进行悬浮床加氢反应,对反应后产物进行常减压蒸馏,切割馏分范围为IBP～180℃,180～360℃,360～500℃,＞500℃尾油.研究表明:外加催化剂无论是酸性还是碱性:①都有促进裂化的作用;②对产物中各馏分的碱性氮、总氮分别占原料碱性氮、原料总氮的质量分数 Nbf、Ntf值影响不大,说明碱性氮、总氮的转化无明显的选择性.     

加氢裂化尾油催化脱蜡研制HVI500基础油

介绍了通过改变加氢裂化原料、降低加氢裂化转化率及采用二次催化脱蜡工艺研制HVI50 0加氢裂化基础油的过程     

浅议重油催化裂化技术的进步

回顾了国内外重油催化裂化技术的重要发展情况,包括重油催化裂化工艺发展初期装置的操作情况,重油催化裂化装置反应系统构件如进料雾化喷嘴、待生催化剂汽提设备、带预汽提的旋风分离器、油气快速分离器等的改进,催化剂的发展,催化剂再生温度的控制等;同时对这些技术进步进行了分析.     

润滑油加氢工艺的新进展

随着润滑油产品质量的提高，对AP1Ⅱ类及Ⅲ类基础油的需求将较快增长。对采用溶剂精制-加氢处理组合工艺、异构脱蜡技术，以及用加氢裂化尾油制取上述基础油的方法进行了介绍。     

油溶性分散型催化剂在重油加氢裂化中的应用

以克拉玛依减压渣油为原料,在实验室高压釜中考察了悬浮床加氢裂化分散型催化剂在不同条件下的加氢裂化反应。试验结果表明,在水溶性催化剂为基体的反应中,加入少量油溶性催化剂作为"诱导剂"可以改善反应状况,实现较高的裂化指标,转化率相对较高,生焦量相对较少,同时催化剂加入量较少。供氢剂的存在,进一步优化反应的裂化指标,表明供氢剂与两类催化剂间存在一定的协同作用。     

多产中间馏分油的中压加氢裂化技术的开发

石油化工科学研究院开发的中压加氢裂化技术（RMC）,采用研制的高脱氮活性加氢精剂催化剂RN－2和具有高氧氮能力的加氢裂化催化剂RT,以串联一次通过流程,进行了对干点大于520℃的高硫高氮VGO为原料的实验研究。中型试验结果,RN－2和RT催化剂不但具有高的活性,且具有好的稳定性;可同时生产高芳烃潜含量的重整原料和低硫中间馏分油,以及作乙烯原料的优质尾油;RMC中压加氢裂化技术的整体水平与国外同类工业化技术的水平相当。     

渣油两段悬浮床加氢裂化

因悬浮床加氢裂化反应器中存在着分别以加氢反应和裂化反应为主要反应的两个分段,即加氢段和裂化段,所以提出了两段悬浮床加氢裂化的概念。让原料在同一个反应器中进行两个反应,适当提高加氢段的温度,降低裂化段的温度;或者让原料在较小的高温反应器中实现加氢,在较大的反应器中实现裂化。在裂化段前可注入适当的抑焦剂。探讨了两段悬浮床加氢裂化提高渣油的转化率,降低甲苯不溶物产率的原理。     

分散型催化剂的硫化对悬浮床加氢裂化反应的影响

在反应釜中考察了单质钼的硫化对氘代异丙苯加氢裂化的影响、考察了Ni(NO₃)₂的硫化对叔丁基苯和正丁基苯加氢裂化的影响、以Ni(NO₃)₂为主催化剂的分散型催化剂的硫化对渣油悬浮床加氢裂化的影响。结果表明,Mo作用下氘代异丙苯侧链上的氢与环境中的氢发生置换的速度较快,Mo＋CS₂作用下苯环上的氢与环境中的氢发生置换的速度较快。Ni(NO₃)₂催化剂的硫化对叔丁基苯和正丁基苯分子中氢与环境中氢的置换,产生类似的影响。催化剂的硫化对不易发生自由基热反应的氘代异丙苯和叔丁基苯的氢解裂化反应和缩合反应都有促进作用;对易于发生自由基热反应的正丁基苯的缩合反应同样具有促进作用,但对正丁基的自由基裂化反应和氢解裂化反应具有抑制作用。以Ni(NO₃)₂为主催化剂的分散型催化剂的硫化,抑制了渣油的裂化,促进了甲苯不溶物的生成,因此,悬浮床加氢裂化过程中催化剂的硫化并不是必需的过程。     

油溶性催化剂存在下委内瑞拉劣质重油悬浮床加氢活性评价

制备了一种油溶性加氢催化剂。紫外光谱（UV）和红外光谱（IR）分析结果表明,合成产物含有目标有机基团的特征吸收谱带;原子吸收光谱（AAS）分析结果表明,催化剂活性组分Mo质量分数为5.44%;油溶性试验结果显示,该催化剂不溶于水、具有良好的有机溶剂互溶性。在高压反应釜中考察了反应温度、反应压力及催化剂加入量对委内瑞拉重油悬浮床加氢活性的影响,结果表明：油溶性催化剂对委内瑞拉劣质重油的悬浮床加氢反应具有较高的催化活性;当催化剂加入量为200 μg/g、反应温度为430 ℃、反应压力为8.0 MPa时,单位生焦轻油收率达42.69%。