由端双键聚乙烯合成端羟基聚乙烯的不同路径北大核心CSCD

以端双键聚乙烯为原料,经硼氢化-氧化反应得到了单羟基封端聚乙烯、经巯基-烯点击化学反应得到了含硫单羟基封端聚乙烯、含硫双羟基封端聚乙烯;以环氧基团封端聚乙烯为原料,与不同的亲核试剂经环氧-开环反应得到了端仲羟基聚乙烯、1,2-邻位双羟基聚乙烯、非邻位双羟基封端聚乙烯及三羟基封端聚乙烯。利用1H NMR,GPC,DSC方法研究了产物的结构、相对分子质量及其分布以及结晶性能。实验结果表明,端双键聚乙烯是制备端羟基聚乙烯的理想原料,利用多种反应途径可高效制备出具有明确结构的端羟基聚乙烯。     

由端双键聚乙烯合成端羟基聚乙烯的不同路径

以端双键聚乙烯为原料,经硼氢化-氧化反应得到了单羟基封端聚乙烯、经巯基-烯点击化学反应得到了含硫单羟基封端聚乙烯、含硫双羟基封端聚乙烯;以环氧基团封端聚乙烯为原料,与不同的亲核试剂经环氧-开环反应得到了端仲羟基聚乙烯、1,2-邻位双羟基聚乙烯、非邻位双羟基封端聚乙烯及三羟基封端聚乙烯。利用1H NMR,GPC,DSC方法研究了产物的结构、相对分子质量及其分布以及结晶性能。实验结果表明,端双键聚乙烯是制备端羟基聚乙烯的理想原料,利用多种反应途径可高效制备出具有明确结构的端羟基聚乙烯。     

二(β-二甲胺乙基)醚对丁二烯阴离子聚合产物微观结构的影响

研究以正丁基锂为引发剂,正己烷为溶剂,二(β-二甲胺乙基)醚为调节剂时对丁二烯阴离子聚合产物微观结构的影响;找出了产物中1,2-结构含量与调节剂浓度的定量关系式;讨论了聚合温度、引发剂浓度在该体系中对1,2-结构含量的影响;同时还研究了产物的分子量及其分布等问题。     

镍(Ⅳ)引发丙烯酸甲酯在聚己二酸1,2-丙二醇酯上嵌段共聚合反应的研究

以二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾为氧化剂,具有还原性端羟基基团的聚己二酸1,2-丙二醇酯(PPA)为还原剂,组成氧化还原引发体系,于碱性介质中引发PPA与丙烯酸甲酯(MA)的自由基嵌段共聚合反应。考察了引发剂浓度、MA与PPA的质量比、反应温度和时间对嵌段参数的影响。在引发剂浓度为4·972×10-5mol/L、单体MA与底物PPA的质量比3·93∶1、反应温度30℃、反应时间60min的优化条件下,制得高嵌段参数的共聚物。计算出该反应的活化能约为35·65kJ/mol。利用红外光谱、氢核磁共振对嵌段共聚物进行了表征,并探讨了引发机理。     

丙烯酸异辛酯与1-辛烯的共聚研究

以丙烯酸异辛酯和1-辛烯为原料,通过自由基聚合的方法制备了聚合物。考察了引发剂及其用量、反应温度、反应时间、反应物摩尔比等聚合条件对产物收率及其性能的影响。结果表明:引发剂过氧化二叔丁基质量分数大于3%,温度高于110℃时,1-辛烯能较好地参与共聚反应,反应在12h基本完成。其最佳反应条件是反应温度130℃,引发剂用量6%。利用凝胶渗透色谱测定了产物的相对分子质量,产物重均相对分子质量为7 800~61 100,相对分子质量分布约2.3,产物的黏度指数为200~380。     

水溶液聚合法制备超高相对分子质量聚丙烯酰胺

以过硫酸铵为引发剂，N-羟甲基丙烯酰胺为助引发剂，在近似常温下采用水溶液聚合法制备了超高相对分子质量的聚丙烯酰胺。考察了引发剂用量、助引发剂用量、单体浓度、反应温度等因素对产物的影响。确定了最佳合成条件：过硫酸铵用量0．13％，N-羟甲基丙烯酰胺用量0．58％，丙烯酰胺用量6％，反应温度30℃。     

端羧基丁腈液体橡胶合成研究

研究了以过氧化戊二酸为引发剂,丙酮/无水乙醇为溶剂,合成端羧基丁腈液体橡胶的各种因素对产物性能的影响规律,并对产物微观结构进行了表征。结果表明,控制反应温度和反应时间,并调节引发剂用量和递减速度,可控制产物粘度、分子量及其分布,收率达70～80％。产物中顺式1,4结构和反式1,4结构含量分别为20％和60～70％,1,2结构在20～10％范围。     

SO42-/TiO2 - MoO3-La2O3催化剂催化合成苹果酯-B

以自制的稀土改性固体超强酸SO4^2-／TiO2-MoO3-La2O3为多相催化剂,乙酰乙酸乙酯和1,2-丙二醇为原料合成了苹果酯-B。研究了反应条件对产物收率的影响。实验结果表明,稀土改性的固体超强酸SO4^2-／TiO2-MoO3-La2O3是合成苹果酯-B的良好催化剂,最佳反应条件为：n（乙酰乙酸乙酯）：n（1,2-丙二醇）=1：1．8,催化剂用量为反应物料总质量的0．8％,环己烷为带水剂,反应时间60min,反应温度92～124℃。在上述条件下,苹果酯-B的收率可达79．1％。     

功能性高效原油破乳剂研究

以二嵌段或多嵌段聚醚为原料 ,在催化剂作用下 ,与马来酐反应 ,引入双键基团 ,然后 ,利用所得酯化产物的双亲特性 ,在水溶性引发剂存在下与丙烯酸酯进行无皂乳液聚合 ,形成最后产物。实验考察了酯化温度、共聚单体量、加料速率和方式等对破乳性能的影响 ,确定了最佳工艺条件。得到的破乳剂具有用量少 ,破乳温度低和水色好等优点     

高性能聚丙烯腈原液的合成

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂，研究了丙烯腈与丙烯酸甲酯在二甲基亚砜溶剂中的自由基均相溶液共聚合反应。考察了单体浓度、引发剂浓度、单体配比，反应温度和时间等对共聚反应影响。分别用称重法和乌氏粘度计测定了反应的转化率和产物的相对分子质量。研究结果表明，制备高性能聚丙烯膊纺丝溶液最佳的反应条件是：总单体浓度25％，AIBN占总单体浓度1％．反应温度为60℃，时间为30h。     

原子转移自由基聚合法合成双亲性两嵌段大分子单体

以对氯甲基苯乙烯(CMSt)为功能性引发剂引发苯乙烯在甲苯溶液中进行原子转移自由基聚合(ATRP)反应,得到端基中含有不饱和双键和卤素原子的聚苯乙烯(PSt—Cl)大分子引发剂;该反应具有活性聚合的特征,所得PSt—Cl的实测相对分子质量大于理论相对分子质量,说明CMSt的引发效率不高,但通过调节聚合反应条件可有效控制PSt—Cl的相对分子质量。以PSt—Cl大分子为引发剂引发N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)进行ATRP反应,合成了双亲性两嵌段PSt-b-PNIPAAm大分子单体。用傅里叶变换红外光谱和核磁共振对PSt-b-PNIPAAm的结构进行表征,结果显示,PSt-b-PNIPAAm为目标产物。用具有不同相对分子质量的PSt-b-PNIPAAm大分子单体在甲苯溶剂中进行均聚反应,实验结果证明,PSt-b-PNIPAAm端基中的双键具有良好的聚合反应活性。     

石蜡接枝马来酸酐的研究

为提高石蜡的极性,在引发剂过氧化苯甲酰作用下,采用石蜡与马来酸酐进行接枝反应,考察了反应温度、引发剂和马来酸酐用量对产物接枝率的影响。适宜的反应条件为:反应温度为80℃,引发剂和马来酸酐的用量分别为石蜡的3%和8%,并且马来酸酐与引发剂一起分8次加料,每10 min加1次,产物的接枝率为0.909%。     

环氧丙烯酸酯粉末涂料的合成及固化研究

实验以环氧树脂和丙烯酸为基本原料,合成可紫外光固化的粉末涂料。讨论了催化剂的种类、反应温度、反应时间等对合成反应的影响及光引发剂的种类、光照时间等对固化产物的影响。其合适的反应条件为:环氧树脂与丙烯酸的反应条件为甲苯为溶剂、四丁基溴化铵为催化剂,在110℃反应180 min。固化条件为:以TPO为引发剂,120 W/cm的紫外灯光照15 s。     

高固体份低粘度丙烯酸树脂的研究

通过调整工艺配方及反应条件，研究了溶剂种类、分子量调节剂和引发剂的用量及甲基丙烯酸丁酯用量对树脂性能的影响，合成出一种高固体份、低粘度的羟基型丙烯酸树脂。     

反1,2-环己二醇的合成新工艺

采用硫酸作催化剂,以1,2-环氧环己烷为原料经水解合成了反1,2-环己二醇。考察了催化剂用量、原料摩尔比、反应温度、反应时间等条件对产物收率的影响;以二氯乙烷为溶剂对产物进行萃取、重结晶提纯。实验结果表明,在水与1,2-环氧环己烷的摩尔比为20∶1、反应温度为(45±2)℃、pH为3.0左右、反应时间为60m in的条件下,产物反1,2-环己二醇的收率在80%左右,纯度达到99%以上。并通过红外光谱与气相色谱-质谱方法对产物进行了表征,证实了产物的结构与纯度。     

硫酸铁铵催化合成苯甲醛1，2-丙二醇缩醛

以硫酸铁铵为催化剂,苯甲醛和1,2-丙二醇为原料,合成了苯甲醛1,2-丙二醇缩醛。探讨了硫酸铁铵对缩醛反应的催化活性,较系统地研究了醛醇物质的量比、催化剂用量、带水剂用量、反应时间等因素对产物收率的影响,确定了适宜的反应条件：苯甲醛与1,2-丙二醇物质的量比为1：1．5,催化剂用量为反应物料总质量的1．36％,带水剂环己烷的用量为8mL,反应时间4h。在上述条件下,苯甲醛1,2-丙二醇缩醛的收率可达83．5％。硫酸铁铵是合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛的良好催化剂。     

聚α-蒎烯羟基化和聚α-蒎烯大分子单体的聚合性能

用ＨＣＢｒｏｗｎ硼氢化－氧化反应对聚α－蒎烯环内双键进行羟基化，获得了羟基化结构单元为３３％～５０％的产物。羟基化产物与丙烯酰氯反应，得到了带丙烯酸酯基的聚α－蒎烯大分子单体。大分子单体（平均每条分子链上丙烯酸酯基的数目为２．７）在偶氮二异丁腈引发下进行聚合时，生成交联聚合物，聚合转化率为２０％。在相同条件下与甲基丙烯酸甲酯共聚时，大分子单体的聚合转化率可达６０％。所得聚合物中８７．５％是以甲基丙烯酸甲酯为主链、大分子单体为侧链的接枝共聚物；１２．５％是体型共聚物。     

用作酸液稠化剂的阴离子聚合物的合成

采用阴离子型单体2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸（AMPS）和丙烯酰胺（AM）共聚，合成出了一种用作酸液稠化剂的阴离子聚合物。探索了两者共聚的合成条件，研究了聚合方法、引发体系、引发温度、单体比例、单体浓度以及溶液pH值等因素对共聚物分子量的影响，以使所合成的稠化剂对酸液具有较高的稠化能力和良好的热稳定性；同时，以分子量、稠化酸黏度和溴值为评价指标，研究了不同引发体系引发所得共聚物的性能。结果为：对于氧化还原引发剂体系，最佳引发剂用量为总溶液质量的0．01％，适应聚合的起始温度应为10～20℃；对偶氮引发剂体系，最佳引发剂用量为总溶液质量的0．02％，初期聚合在30℃条件下反应4h，反应后期升温至50℃保温1h时，稠化剂样品的性能最好。     

苯乙烯在超临界CO2中的聚合反应

研究了苯乙烯在超临界ＣＯ２中的沉淀聚合反应，探讨了ＣＯ２压力、单体的体积分数、引发剂与单体的摩尔比及添加共溶剂等条件对反应的影响。研究发现：增大ＣＯ２压力、减小苯乙烯的体积分数、增大引发剂与单体的摩尔比，都使聚合产物相对分子质量减小；在一定的ＣＯ２压力范围内，所得聚合物相对分子质量分布曲线呈双峰，而同时添加少量甲苯为共溶剂，可增强超临界ＣＯ２与苯乙烯的相容性，从而使聚合产物相对分子质量分布曲线呈单峰。     

2-丁烯异构化催化剂的研究

本文研究了 Al_2O_3和经一些渡金属氧化物改性后的 Al_2O_3催化剂对2-丁烯异构化反应的活性和选择性。试验结果表明,经少量氧化锰改性的 Al_2O_3催化剂,不仅有较高的活性,且对双键异构具有优良的选择性。反应温度高达550℃,产物中仍检测不到异丁烯。应用 TPD 技术以 NH_3和 CO_2为吸附质研究了本催化剂表面酸、碱性的改变及其对活性和选择性的影响。