Synthesis and characterization of PHA produced by acclimated activated sludge from acidified starchy wastewater

研究了活性污泥利用淀粉酸化废水合成聚-b-羟基脂肪酸酯（PHA）及其表征。结果表明,淀粉废水酸化产物为丁酸、乙酸、丙酸、乙醇、戊酸。以此酸化产物为碳源经活性污泥合成PHA,合成结束后活性污泥中PHA含量为34.7%。活性污泥中PHA采用氯仿提取,并用核磁共振（NMR）、热失重（TG）、差热（DSC）方法对其结构和热性质进行表征。核磁共振图谱结果分析,此PHA样品含有HB和3HV,3HV的含量占8.9 %（摩尔分数）。热分析结果表明,此PHA的熔点为150 ℃,分解温度在270 ℃。     

新型聚氨酯酰亚胺的合成及其性能

以4,4′-二氨基二苯醚、偏苯三酸酐和过量的一缩二乙二醇为原料合成了一种含有酰亚胺基团的二醇,用NCO封端的聚氨酯预聚物和含有酰亚胺基团的二醇通过溶液聚合反应合成了一种新型的聚氨酯酰亚胺弹性材料。利用红外光谱（FT-IR）、差示扫描量热分析（DSC）、热失重分析（TGA）等方法对产物进行了表征。研究表明：酰亚胺基团的引入能够明显改善该共聚物的热分解性能,初始分解温度提高了近12%,在600 ℃时的分解剩余量提高了18%;两种嵌段共聚物均出现两个玻璃态转变温度T_g,它们在N₂中均呈现出两个失重台阶;聚合物能较好地溶解在强极性非质子有机溶剂中,且对无机稀酸具有一定的抗腐蚀性能。     

烯丙基双酚A改性双马来酰亚胺-三嗪树脂的热性能

以4,4′-二苯甲烷双马来酰亚胺、双酚A型氰酸酯和2,2-二烯丙基双酚A为基本原料制备了改性双马来酰亚胺-三嗪（BT）树脂。系统地研究了2,2-二烯丙基双酚A对BT树脂固化动力学、BT树脂的溶解性能和BT树脂固化物的热性能的影响。研究结果表明：烯丙基双酚A有效地降低了BT树脂的固化反应温度并提高了BT树脂的溶解性能。当烯丙基双酚A的加入量为20%（质量分数）时,BT树脂的固化反应峰值降至233.1 ℃;并且,其固化物的玻璃化转变温度仍然达到239.4 ℃,5%热失重温度为372.9 ℃,显示了良好的耐热性能。     

微波辅助AgY吸附剂制备及静态吸附特性

以NaY分子筛为载体,通过微波辅助液相离子交换法制备了Ag改性的AgY分子筛,并对其进行了X射线衍射（XRD）、N₂吸附比表面积（BET）、X射线光电子能谱（XPS）和扫描电镜（SEM）等表征分析。以噻吩/石油醚体系为模型化合物,考察了吸附温度、吸附时间以及吸附剂用量等条件对吸附剂性能的影响,结果表明吸附温度40 ℃、吸附时间30 min、吸附剂质量/原料油体积（g/mL）为1∶40时脱硫效果最好,脱硫率为98.46%。40 ℃时,AgY吸附剂的静态平衡吸附量为0.7970 mmol/g。     

辐射法制备水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液及性能

辐射乳液聚合是一种在高能射线辐照下使介质分解成自由基而引发乳液聚合的方法。作者以二羟甲基丙酸（DMPA）、聚醚二元醇（N-220）、甲基丙烯酸-β-羟丙酯（HPMA）和异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）等为原料合成碳-碳双键封端的水性聚氨酯预聚物,用丙烯酸酯丁酯（BA）和甲基丙烯酸甲酯（MMA）混合单体降低体系黏度。经过机械乳化、中和、钴60γ-射线辐射聚合,制得了水性聚氨酯-丙烯酸酯（PUA）复合乳液。用红外光谱（FTIR）、粒径分析、热重分析（TGA）等对乳液粒子和膜性能进行了分析和表征。结果表明,与化学聚合法相比,辐射聚合法有明显的优势,乳液平均粒径由143.5 nm降至100 nm,乳液固含量由37.5%提高至38.6%;膜的拉伸强度由15.3 MPa提升至18.3 MPa,膜的吸水率由7.4%降至5.6%,热分解温度由320 ℃升高到380 ℃。所得结果对水性聚氨酯-丙烯酸复合乳液的合成及相关研究具有一定的指导意义。     

聚乙烯醇缩甲乙醛改性酚醛树脂的热稳定性研究

以苯酚、甲醛、聚乙烯醇缩甲乙醛为原料,合成了改性酚醛树脂,通过红外光谱表征了聚乙烯醇缩甲乙醛改性酚醛树脂的结构,并通过TGA分析了聚乙烯醇缩甲乙醛改性酚醛树脂的热性能。结果表明:聚乙烯醇缩甲乙醛改性的酚醛树脂初始热分解温度为271.8℃,796℃时失重76.43%,与聚乙烯醇缩丁醛改性的酚醛树脂相比,由于缩短了酚醛树脂的碳链,热稳定性增加。     

一株烟腈水解酶菌株的筛选及其催化特性初步研究

利用富集培养技术筛选获得一株高活性烟腈水解菌株Rhodococcus sp. CCZU10-1。经研究,最适产酶培养条件和催化反应条件为：碳源为葡萄糖（10 g/L）,氮源为酵母蛋白胨（10 g/L）与酵母膏（5 g/L）,诱导剂ε-己内酰胺（2.0 mmol/L）,培养温度为30 ℃,初始培养pH值为7.0,最适催化反应温度和pH值分别为30 ℃和7.0。分批补料烟腈10批,烟酸的累计浓度为927 mmol/L。     

生物质化学组分及其液化残渣的热重行为

分别对木粉主要组分（纤维素、半纤维素和木质素）及其在相同液化条件下的液化残渣的热重行为进行了研究。热重实验结果表明,木粉主要组分的热稳定性为：木质素 > 纤维素 > 半纤维素。木粉的热解过程可以认为是这3种主要组分热解行为的综合：木质素的热解比较缓慢,热解温度区间最宽,主要失重温度为250～630 ℃;而纤维素和半纤维素的主要热解温度分别为332～383 ℃和236～333 ℃。在液化反应过程中,木粉主要组分发生降解从易到难的顺序为：木质素 > 半纤维素 > 纤维素。在木粉的液化过程中,快速液化阶段主要与半纤维素和木质素有关,而液化残渣率的高低主要与纤维素液化程度有关。     

Optimal preparation of β-cyclodextrin microsphere using uniform design

为了优化β-环糊精微球的制备工艺,采用U₁₃*（13⁴）均匀设计对合成工艺优化,得出最佳合成工艺为反应温度80 ℃,反应时间4 h,交联剂的用量8 g,搅拌速度1000 r/min。影响微球粒径的因素：搅拌速度>反应温度。影响产量的因素：交联剂的用量>反应时间。最佳合成工艺下的微球表面圆整,具有较好的热稳定性。     

木质素/LDPE-EVA共混材料的力学性能及热性能

以天然热塑材料木质素和LDPE-EVA为原料,研究了不同木质素以及增容剂含量对木质素/LDPE-EVA共混材料的力学及热性能影响。结果表明,20份木质素与LDPE-EVA共混效果较好,拉伸强度达到最大（25.88 MPa）,较LDPE-EVA聚合物提高了9%,且共混物在100 ℃附近的吸热峰出现一定左移（3.6 ℃）,降解性能增加;10份增容剂LDPE-g-MAH的加入使体系拉伸强度达到35.66 MPa,较未加增容剂时提高了26.6%,100℃附近的吸热峰进一步左移（2 ℃）,降解性能小幅降低,显著提高了共混物的相容性。     

混合介质中羟乙基纤维素的阳离子化反应

在乙醇（Et.）和异丙醇（iPA）混合介质中,采用3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵（CTA）为醚化剂进行了羟乙基纤维素（HEC）的活化-阳离子化反应,对影响产物阳离子化取代度（Cds）和阳离子化效率（Cre）的因素进行了研究,并采用¹H NMR对产物的结构进行确认。结果表明,按m(HEC)∶m(Et.)∶m(iPA)∶m(25%NaOH)∶m(69%CTA)∶m(Ea)= 20∶20∶70∶13∶15∶8的配比,25 ℃时用胺碱活化30 min,60 ℃恒温反应4 h,产物的Cds为0.50,Cre达到75%。     

聚对苯二甲酸丁二醇酯/聚甲基丙烯酸甲酯季铵盐修饰蒙脱土纳米复合材料的制备与性能

用聚甲基丙烯酸甲酯苄基季铵盐和聚甲基丙烯酸甲酯十八烷基季铵盐修饰蒙脱土,制备出两种有机土（MAPS-B-MMT和MAPS-O-MMT）,通过熔融共混法制备聚对苯二甲酸丁二醇酯/蒙脱土（PBT/MMT）纳米复合材料,考察了有机土含量和修饰剂结构对复合材料性能的影响。TEM结果显示,两类复合材料均为插层型纳米复合材料。热稳定性能研究表明,PBT/MAPS-B和PBT/MAPS-O两个体系热稳定性有较大的改善,材料的初始降解温度均比纯PBT提高,PBT/MAPS-O-2纳米复合材料的初始降解温度提高了20 ℃;热稳定性受到蒙脱土分散性影响,随着黏土含量增加,蒙脱土分散性变差,导致材料初始降解温度下降,质量分数2%为蒙脱土的最佳含量;加入有机土降低了材料的熔融温度,提高了材料的结晶速率和结晶度。     

超声条件下二异氰酸酯桥联改性β-环糊精

二异氰酸酯在超声条件下对β-环糊精（β-CD）进行改性,制得改性环糊精的交联聚合物。用正交试验法,以交联聚合物产率为评价指标,筛选二异氰酸酯改性环糊精主要影响因素和最佳合成工艺条件：n(异氰酸酯)∶n(β-CD) 的摩尔比约为1∶9;二异氰酸酯选用六亚甲基而异氰酸酯（HDI）,超声声强0.1 W/cm²,反应温度60℃,反应时间7 h。用红外光谱（IR）、扫描电镜（SEM）、热重分析（TG）等检测方法对交联产物进行表征。结果表明：改性后的β-CD保留了其原有的空腔结构,环糊精与二异氰酸酯反应生成了氨基甲酸酯基键,交联后的聚合物形成了具有网络的形貌;超声条件下合成环糊精聚合物可以降低反应温度、缩短反应时间,交联聚合物形成了微球状表面和多孔的空腔结构。     

含呋喃基双酚-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)呋喃甲烷的合成与表征

以2,6-二甲基苯酚和糠醛为原料,氢氧化钠为催化剂,经缩合反应合成了双（4羟基-3,5-二甲基苯基）呋喃甲烷。研究了各因素对反应收率的影响规律,选择反应温度、催化剂用量和反应时间为主要影响因素进行了正交实验。实验得出优化后反应条件为：n(2,6-二甲基苯酚)∶n(糠醛)=2.2∶1,n(2,6-二甲基苯酚)∶n(氢氧化钠)= 1∶0.11,反应温度为65?℃,反应时间为5?h。在较优条件下进行实验,所得产物收率为61.7%。采用FTIR、¹HNMR和MS表征确定了产物结构,并测得其熔点为151.1?℃,纯度为99.52%。     

Effects of Sr doping on high temperature electric properties of CaMnO3+δ - based compounds

Ca_1－xSr_xMnO₃（x=0,0.05,0.1）ceramic samples were prepared by using the sol-gel method and sintering in air with nitrales as starting materials. The phase composition,microstructure and electric properties of Sr doped samples were investigated. The results showed that the Ca_1－xSr_xMnO₃ ceramic samples was single phase and had condensed microstructure. Sr doped samples had better electric properties. The substitution of Sr for Ca had no significant effect on Seabeek coefficient but decreased its electrical resistivity,the highest power factor was 24.03×10^-5 W/（m·K²）at 600℃ for the sample of Ca_0.9Sr_0.1MnO₃.     

O,O-双十二酰化-三甲基壳聚糖季铵盐/胆固醇混合单分子膜性质

制备了O,O-双十二酰化-N,N,N-三甲基壳聚糖季铵盐（DATMC）,用FTIR、EA和¹H NMR对产物进行表征,并研究其与胆固醇（CH）的混合单分子膜性质。结果表明：DATMC在氯仿、THF和DMF中具有良好的溶解性。随着胆固醇含量的增加,DATMC /CH混合分子膜的崩溃压和极限分子占据面积均减小;在任何膜压下,体系的超额自由能ΔG_exc< 0,说明DATMC与CH二者处于混溶状态。并且X_CH=0.8时,ΔG_exc最小,此时相容性最好,体系最稳定。实验结果表明,调整胆固醇的含量可以改变混合单分子膜的性质。     

Synthesis and properties of α-methylacrylic acid high-carbon mixed esteras diesel pour point depressant

以α-甲基丙烯酸和马来酸酐为原料,经酯化反应合成了α-甲基丙烯酸高碳混合酯及马来酸酐高碳混合酯,确定了酯化反应条件。采用甲苯作溶剂,通过溶液聚合法合成了α-甲基丙烯酸高碳混合酯-马来酸酐高碳混合酯-乙酸乙烯酯-苯乙烯四元共聚物的柴油降凝剂,确定了最佳反应条件：单体配比1∶2∶3∶1,引发剂（偶氮二异丁腈）用量0.8%,反应温度为85 ℃,反应时间为6 h。考察了该降凝剂对锦州石化公司二套加氢柴油的降凝助滤效果,确定0.07%为降凝剂的最佳添加量。     

4-氯噻吩并[3,2-d]嘧啶的合成

报道了一条合成杂环4-氯噻吩并[3,2-d]嘧啶的新工艺。室温下2-氯丙烯腈缓慢滴加到巯基乙酸乙酯和乙醇钠的乙醇溶液中,经环合反应制得3-氨基噻吩-2-甲酸乙酯,其溶于乙酸乙酯后通入氯化氢成盐进行稳定和分离。3-氨基噻吩-2-甲酸乙酯的盐酸盐直接在过量的甲酰胺中,于140℃下第二次关环生成噻吩并[3,2-d]嘧啶-4（3H）-酮。噻吩并[3,2-d]嘧啶-4（3H）-酮在甲苯为溶剂,三乙胺为碱,100℃条件下与三氯氧磷进行氯代制备了4-氯噻吩并[3,2-d]嘧啶。本工艺与传统氯代方法进行比较后的优点是避免了使用过量有毒的三氯氧磷,后处理简单安全。     

均相沉淀法制备ZnO微球

在75 ℃下采用均相沉淀法制备了ZnO微球,并运用XRD、SEM等方法表征了制得的样品,考察了反应时间和磷钨酸浓度对ZnO形貌的影响,讨论了纳米氧化锌的生长机理。结果表明：乙酸锌浓度为0.025 mol/L,三乙醇胺（TEA）浓度为0.100 mol/L,催化剂HPW浓度为1.00×10^－3 mol/L条件下,反应2 h制得的ZnO微球粒径均一,分散性良好。     

一种新型炭载体在乙炔氢氯化反应中的应用

采用等体积浸渍法制备了一系列不同载体的HgCl₂催化剂,利用BET、原子荧光光谱仪（AFS）、元素分析仪（EA）等对样品进行了表征,考察了催化剂在固定床反应装置上进行乙炔氢氯化反应的性能,同时对催化剂失活原因进行了初探。结果表明,不同载体催化剂催化性能和失活原因差异很大,其中以AC-2（沥青基球形炭）为载体的HgCl₂/AC-2催化性能最佳,当HgCl₂含量为5%（质量分数）、乙炔空速36 h^－1、温度140 ℃、n(HCl)∶n(C₂H₂)=1.05～1.1时,其初始转化率>99%（比HgCl₂/AC-1提高39%）,选择性接近100%,寿命可达3168 h,催化性能优于现有工业高汞催化剂。