制革清洁技术与环境：Ⅱ.通过先进的工艺控制进行清洁生产

本文介绍了制革生产过程中的清洁生产技术，原皮冷冻保藏，少硫，无硫／酶脱毛的保毛脱毛技术，灰液循环，水性脱脂，二氧化碳脱灰技术可大大减少准备工段的污染，而无盐浸酸，高吸收收铬鞣，铬的回收及铬鞣液循环利用，无铬鞣，白湿皮生产技术可以减少鞣制工段污染，采取水基或无溶剂顶涂剂，辊涂技术则可减少整饰工段的污染。     

制革清洁生产技术与战略

清洁生产包括清洁的生产过程和清洁的产品 2个方面。本文论述了清洁生产的概念与面向产品、面向工艺和面向产品寿命期的清洁生产战略 ,分析了传统制革工业污染的来源 ,归纳总结了制革生产过程中的清洁技术 ,如少盐防腐保藏技术、少硫蛋白酶保毛脱毛技术、无铵脱灰技术、无盐浸酸技术、铝硅预鞣白湿皮技术、不浸酸铬鞣技术、铬鞣废液和灰液循环利用技术等     

丙烯酸树脂预处理-不浸酸铬鞣在绵羊鞋面革中的应用研究

针对绵羊皮用于鞋面革时出现的松面严重及强度差等问题,本试验中设计出了新的绵羊皮鞣制工艺：常规软化皮在鞣前用2%的ART-1丙烯酸树脂进行预处理,再加入7%的不浸酸铬鞣剂C-2000鞣制,并且与传统的浸酸铬鞣法做了对比,应用实验结果表明：该工艺所鞣革基本不产生松面,强度有所提高,同时成革的柔软性和丰满性也得到了明显改善,大大提高了成革的品质。     

基于有机助鞣剂的不浸酸高吸收铬鞣过程研究（一）

从常规铬鞣工艺存在的问题来看,如何再利用制革废弃物,合理使用非可再生的铬资源,减少制革废水中铬和中性盐的污染,便成为制革工作者的重要工作;改善常规铬鞣工艺中的污染问题与浪费问题势在必行。高吸收铬鞣是解决这一问题的不二选择,其中又以不浸酸高吸收铬鞣方法在清洁铬鞣方面前景更好。要提高皮胶原对铬的吸收效率,一个有效的方法就是对皮胶原分子进行改性,以增加皮胶原分子侧链羧基的数量,从化学的角度而言是利用化学材料预先与皮胶原反应,对皮胶原分子进行改性或修饰,增加皮胶原分子与铬盐的结合点,提高结合能力。高吸收有机助鞣剂制备的基本出发点是：用除带有羧基外,还带有其它能与皮胶原分子发生作用的活性基的双（多）官能基的化学材料先与皮胶原作用,把羧基引入皮胶原分子,使得皮胶原所带羧基数量增加,为铬盐提供更多的结合点,增加皮胶原对铬的吸收率和结合率。常规铬鞣工艺中铬鞣剂的吸收率仅为60％～80％,且鞣前必须浸酸,铬鞣后期需提碱,以帮助铬的结合;因此除废液中含有大量Cr2O3外,还存在中性盐的污染问题。基于制革废革屑水解物改性制备的含多种活性基团的高吸收有机助鞣剂,实现了不浸酸、不提碱的清洁铬鞣技术。其突出特点表现在：软化后的裸皮无须浸酸,直接经助鞣剂进行预处理;铬鞣剂用量较常规工艺节省1／3;不需提碱,浴液终点pH约为4．0～4．2;铬鞣废液中Cr2O3含量低至200mg／L以下。成革质量,包括粒面平细度、收缩温度和面积得革率与常规浸酸铬鞣工艺相比无差异。具有良好的社会经济效益,也是实施资源有效利用和循环经济的范例。     

浸酸铬鞣方法对铬鞣废液直接循环利用性能的影响

对比了常规浸酸、甲基磺酸浸酸、芳香族磺酸无盐浸酸三种浸酸方法对铬鞣效果的影响,研究了三种铬鞣废液直接循环利用过程中废液中铬含量、氯离子等的变化及其对铬鞣效果的影响。结果表明,与常规浸酸-铬鞣工艺相比,甲基磺酸和芳香族磺酸浸酸铬鞣均能使铬鞣废液铬质量浓度从1142 mg/L降低到153.5 mg/L以下;铬鞣废液被直接循环利用10次过程中,常规浸酸铬鞣废液中的铬和氯含量波动较大,导致蓝湿革内的铬含量和收缩温度波动较大;甲基磺酸和芳香族磺酸无盐浸酸铬鞣废液中的铬质量浓度均保持在400 mg/L以下,并减少了废液的化学组分和浓度,改善了铬鞣废液直接循环利用技术的工艺稳定性。     

减少制革过程中总可溶固形物的改进技术

制革加工过程中产生的总可溶固形物（TDS）约有35％来自于浸酸工序，解决TDS处理难度问题，工厂工艺的革新是必需的。本文研究了两种方法，即浸酸废液循环再利用法及不浸酸铝铬结合鞣法。浸酸废液循环再利用法通过添加恰当的化工材料可使首批浸酸液用于随后的浸酸操作；而不浸酸铝铬结合鞣法使用明矾来降低溶液的pH值以取代传统浸酸方法。因此，浸酸液循环再利用法及不浸酸铝铬结合鞣法可用于克服废液中的TDS及铬带来的污染问题，同时还可获得经济回报。     

绵羊型山羊服装革加工技术的研究

本文利用汉口路山羊板皮,制造具有绵羊皮风格的山羊服装革,进行了系统的论述。提出了以小液比浸碱、加强复灰、分阶段适度软化、重铬酸浸酸、变型二浴法铬鞣、多种复鞣剂联合复鞣、挂晾干燥、重染轻涂的工艺路线和关键技术措施。     

硅酸钠助铬鞣工艺条件的探讨

为减少常规铬鞣工艺的铬污染及得到合适的硅酸钠预处理山羊酸皮的工艺条件,用单因素实验方法研究硅酸钠分别在碱、酸性区域内预处理山羊酸皮,然后再铬鞣的工艺实验.结果表明,中性区域内硅酸钠预处理的效果更好;7 5%的硅酸钠处理3 h可使酸皮的收缩温度(Ts)达68 ℃,适合于削匀操作,产生的废弃物不含铬,易于降解和处理.此外,硅酸钠预处理酸皮后可使随后铬鞣废液中的铬离子质量浓度降低为0 960 g/L,铬吸收率提高为91%,5%的铬粉即可使皮Ts达104 ℃.扫描电镜分析及成革性能检测显示,硅铬鞣与铬鞣蓝湿革的粒面及纵截面的显微结构无太大区别.硅铬鞣成革的机械性能与常规铬鞣成革相当,Ts稍高于铬鞣成革.     

宝斯卡铬鞣废液循环工艺技术在绵羊皮铬鞣过程中的应用

将宝斯卡铬鞣废液循环工艺技术应用在绵羊皮铬鞣过程中，在试验研究绵羊皮铬鞣操作废液循环利用工艺的基础上，系统检测并分析循环操作液的特征组分含量变化规律，同时也对相应蓝湿革的基本品质进行了综合评判。试验结果表明：操作循环液中Cr₂O₃、总有机碳、COD_Cr和氨氮等含量指标各自均有一定规律性的变化，并随循环次数的增加趋于累积平衡；操作液在循环过程中能够完全抑制六价铬的产生，所得绵羊蓝湿革品质稳定，其综合性能与常规铬鞣蓝湿革基本接近。研究结果揭示了绵羊皮铬鞣工序实施废液循环工艺技术的可行性与安全性，通过效益评估显示宝斯卡铬鞣废液循环技术在绵羊皮铬鞣工艺中推广应用具有显著的经济与环境效益。     

改良绵羊皮毛革生产工艺的研究

采用酶助浸水、 3次脱脂、同浴浸酸软化、油预处理铬鞣、醛 -树脂 -铬 -铝鞣剂结合复鞣填充工艺路线 ,对主要加工材料用量及工艺参数进行了优化 ,得出了利用改良绵羊皮加工毛革的工艺 ,所得坯革感观和物理性能良好。     

锆鞣与利用铬鞣废液复鞣的结合鞣工艺研究

利用废铬液对锆鞣革进行复鞣，用苯多元羧酸处理，并对其影响因素进行了研究。结果表明：废铬液复鞣能明显提高锆鞣革的收缩温度（Ｔｓ）；在适宜条件下复鞣，废液铬含量大大降低，可基本消除对环境的污染；鞣制条件对铬的吸收及成革Ｔｓ均有影响。从而得到了一种经济、有效的处理废铬液的方法。此法既能明显改善锆鞣革的耐湿热稳定性，又能大幅度消除制革铬鞣过程的污染源。     

循环利用铬鞣废液的问题研究

本文从制革铬鞣废液循环利用的经济效益、社会环境效益、在进行循环利用的过程中所遇到的问题和解决的方法等方面进行了成功的探讨和研究。     

铬鞣废水的循环利用及清洁生产技术的研究

应用絮凝技术将铬鞣废水中的铬、纤维素、角蛋白等杂质经处理后转入污泥而沉淀,所得的净化水测其金属离子的含量,并与配制铬鞣剂用水比较,各项指标非常接近,因此,净化水可用于配制铬鞣剂。将废水回收利用,既充分利用了水资源,又使铬鞣废水达零排放。     

D_4在皮革鞣制及复鞣中的应用

本文研究了八甲基环四硅氧烷（Ｄ４）在皮革鞣制、复鞣中的应用。实验证明，在鞣制末期和复鞣中直接应用Ｄ４，可使成革质量明显提高，并有利于铬的吸收，降低废液中的铬含量。     

鞣制废液的循环技术

制革属于典型的工业分支，制革工业中会产生大量的污染环境的废液和废固。该论文利用铬鞣革废物的酶法水解用铬污泥除去鞣制废液中的铬。除去铬的原理是鞣后的铬污泥从废液中吸收铬。该循环技术回收率可达99％，操作简单、成本低廉。     

变型二浴铬鞣法的废液中铬含量的测定方法

研究了变型二浴法的鞣制废液中，铬含量测定的化学分析方法。     

清洁化皮革真空鞣制技术的研究

阐述了皮革真空鞣制的原理和真空机制,分别对皮革在真空状态下常规鞣剂用量转动铬鞣、减量鞣剂转动铬鞣、常规鞣剂用量静置铬鞣、减量鞣剂静置铬鞣和废液循环利用铬鞣进行了试验研究。结果表明:真空技术在铬鞣中的应用提高了Cr2O3的吸收率,可达75%以上,减少了铬的排放量,降低了污染;减量鞣剂铬鞣的Cr2O3的吸收率并没有降低;而静置铬鞣与转动铬鞣能达到相同的鞣制效果,但效率比转动铬鞣要低;废液循环利用工艺中,循环次数越多,总污水排放量减少的越多。     

稀土助鞣废铬液封闭式循环使用

本文扼要地介绍了稀土助鞣废铬液在鞣革过程中循环回收使用的技术控制条件和所获得的效果,该技术适作于猪、牛、羊、鹿皮等各种原料皮的鞣革加工,且可节约红矾35—40%,硫酸27—37%,白糖35—40%.年产10万张标准张皮,节支15.7万元,吨原皮废水排放量、吨原皮三价铬排放量、三价铬排放浓度均达到了GB3549—83二级标准.具有较好的社会、环境经济效益三统一的效果.     

二羧酸单甲酯盐的制备及其在铬鞣中的应用研究

本研究以八种二元羧酸为原料制得了其对应的单甲酯盐，并作为吸铬助剂应用于铬鞣，结果表明，戊二酸单甲酯钠具有较好的吸铬效果，铬鞣废液含铬量在0．5g/l以下以（Cr2O3计）。蓝坯革在复鞣加脂工段中，洗出的铬较少（为0．21g/l)。戊二酸单甲酯钠用于铬鞣不仅可促进铬在革内的均匀分布，而且可以解决二元酸盐用于铬鞣易导致粗面的缺点。     

制革厂铬鞣废液直接循环利用及生产实用技术研究

用高分子聚酯PS药剂，能有效地除去铬鞣废液中可溶性油脂、蛋白质和其他杂质。处理后的铬鞣废液经调整后，直接用于鞣革。既节约比工原料，又减少了锃鞣废液对环境产生的污染，同时，不改变原生产工艺，成品革质量稳定，其主要指标符台QB1872／1873—93质量标准要求。