固相萃取-超高效液相色谱法测定土壤中氯吡苯脲的残留

采用固相萃取-超高效液相色谱法(SPE-UPLC)快速测定土壤中的氯吡苯脲残留量,对比确定了合适的前处理方法,并系统优化了测定方法中的提取和净化条件。实验结果表明:当采用乙腈提取,超声时间为30 min,离心转速为5000 r/min,PSA柱净化,色谱流动相为:V乙睛∶V水=65∶35时土壤中氯吡苯脲的提取效果最佳。氯吡苯脲在0.05~5.0μg/m L质量浓度范围内与峰面积呈良好的线性关系(r=0.9999),定量限为0.025 mg/kg,氯吡苯脲的添加回收率为78.34%~102.4%,相对标准偏差为3.24%~6.65%。该方法测定速度快,准确度和精密度符合农药残留分析,能够满足对土壤中氯吡苯脲残留的快速测定要求。     

QuEChERS-液相色谱串联质谱法快速检测猕猴桃中的氯吡脲及其代谢产物

氯吡脲是一种猕猴桃生长过程中常用的植物生长调剂,主要作用是增加猕猴桃果实的尺寸和重量。本研究通过化学合成得到氯吡脲代谢产物标准品,利用高效液相色谱串联质谱(LC-MS/MS)建立了猕猴桃中氯吡脲及其4种代谢产物(4-羟基-氯吡脲、3-羟基-氯吡脲、氯吡脲-4-O-β-D-基葡萄糖苷和氯吡脲-3-O-β-D-基葡萄糖苷)同时检测的定性定量方法。样品前处理利用乙腈作为萃取溶剂提取氯吡脲残留,通过PSA添加量的优化改进了QuEChERS样品前处理方法,5种化合物在LC-MS/MS正离子多反应监测模式下进行质谱分析。结果显示:样品前处理过程中PSA的添加量为400mg/15mL,氯吡脲及其4种代谢产物在一定浓度范围内线性关系良好(r2≥0.995),相对标准偏差(RSD)低于7.1%,重复性好,检出限为1~3μg/L,定量限为5~10μg/L,平均添加回收率87%~108%。该方法快速、准确、灵敏及稳定,能满足果蔬中氯吡脲及其代谢产物残留的同时检测。     

液相色谱-串联质谱法对水果中氯吡脲残留的测定

建立了液相色谱-电喷雾串联质谱测定水果中氯吡脲的方法。样品经乙腈提取,氨基固相萃取小柱净化后,用Waters Xterra MS C18柱(5μm,150 mm×2.1 mm)分离,以甲醇-水为流动相梯度洗脱,采用多反应监测(MRM)负离子模式检测,外标法定量。结果表明,氯吡脲在浓度为0.5~20μg/L范围内线性良好,相关系数大于0.999;在0.2~2μg/kg的添加水平下,氯吡脲的平均加标回收率为85%~100%,相对标准偏差为1.3%~7.7%;方法定量下限为0.2μg/kg。该方法简单、灵敏、稳定,可满足葡萄、西瓜、柑桔、梨等水果中氯吡脲残留的检测与确证需要。     

固相萃取-高效液相色谱法检测葡萄中氯吡脲的研究

利用固相萃取-高效液相色谱(SPE-HPLC)分离测定葡萄中氯吡脲的残留量。样品匀浆经乙腈提取,固相萃取柱净化后,在流动相为甲醇-纯水(体积比为63:37)、紫外检测波长为260nm的色谱条件下进行分离检测。实验结果表明:经筛选碱性氧化铝柱对样品的净化效果较好,氯吡脲在0.01～1.00μg/mL范围内线性关系良好,相关系数r=0.9999,最低检出浓度为0.0001mg/kg。试样在0.004、0.010、0.050mg/kg3个添加水平下的平均回收率在94.38%～99.33%之间,相对标准偏差(RSD)在1.67%~3.62%之间。利用此方法对市售4个品种葡萄中氯吡脲的残留量进行检测,最终残留均符合标准。     

Florisil分散固相萃取-HPLC-MS/MS联用法测定果蔬中氯吡脲的残留

采用高效液相色谱-串联质谱法快速测定水果、蔬菜中的氯吡脲残留量。样品经乙腈均质提取,无水硫酸镁和Florisil作为吸附剂净化,经0.22 μm微孔滤膜过滤,用0.1%甲酸溶液和乙腈为流动相梯度洗脱,C18柱分离,采用电喷雾正离子多反应监测模式检测,外标法定量。结果表明,氯吡脲在0.5～40 μg/L质量浓度范围内与峰面积呈良好的线性关系（R＞0.999）,定量限为1.0 μg/kg,在添加量为1.0、5.0、20 μg/kg时,平均回收率为85.9%～97.9%,相对标准偏差为2.8%～8.7%（n=6）。该方法分析速度快、灵敏度高、重复性好,适用于水果、蔬菜中氯吡脲残留量的测定。     

固相萃取-超高效液相色谱法检测榨菜中氯吡苯脲的研究

建立了固相萃取-超高效液相色谱法定榨菜中氯吡苯脲的方法。样品匀浆后经乙腈提取,固相萃取柱净化后,在流动相为乙腈-纯水(体积比65∶35)、紫外检测波长为260 nm的色谱条件下进行分离检测。结果表明:丙基乙二胺PSA分散固相萃取柱对样品净化效果好,氯吡苯脲在0.1~10.0μg/m L范围内线性关系良好,相关系数r=0.9993,方法检出限为0.03 mg/kg,试样在0.1~1.0 mg/kg添加水平下的平均回收率在96.3%~103.2%之间,RSD值在0.4%~2.2%之间。结论:方法准确度较好,操作简单快捷,样品净化效果好,测定低限能满足限量要求。     

固相萃取-气相色谱法测定水果中氯吡脲

目的 建立固相萃取-气相色谱法(solid-phase extraction and gas chromatography, SPE-GC)检测水果中氯吡脲的方法, 并对猕猴桃、无籽黑提、夏橙和黄心西瓜4种常见水果中氯吡脲的残留进行检测。方法 比较了正己烷、乙酸乙酯、丙酮、甲醇等有机溶剂的萃取效果, 并比较了不同固相萃取小柱的净化效果。结果 萃取溶剂最佳为易分离水层的乙腈, 溶解进样溶剂为丙酮, 溶解度高毒性小且价格经济, 固相萃取小柱选用Florisil柱较好。在此实验条件下, 氯吡脲在0.01~100 mg/L浓度范围内线性良好(r2=0.999893), 检出限为 0.01 mg/kg, 实验回收率在72.8%~90%之间, 相对标准偏差(relative standard deviation, RSD)≤7.9%, 基质效应可以忽略(91.4%~103.0%)。结论 该方法简单准确, 线性范围大, 适用于水果中氯吡脲的残留检测。利用此方法对普洱市某大型超市内猕猴桃等4种水果进行检测, 均未检出氯吡脲, 可见超市水果膨大剂污染很微小。     

QuEChERS-气相色谱质谱联用检测辣椒中33种农药残留

建立辣椒中33种农药残留QuEChERS净化,气相色谱质谱联用仪快速的检测方法。乙腈超声提取,N-正丙基乙二胺(primary secondary amine,PSA)和C18净化,经HP-5MS色谱柱分离后测定。在测定浓度范围0.4μg/m L~20.0μg/m L内线性关系良好,r0.995;添加浓度为25、80、150μg/kg时平均回收率为74.31%~119.72%,相对标准偏差为2.0%~15.3%(n=6),检出限(LOD)为0.02μg/kg~4.6μg/kg,定量下限(LOQ)为0.07μg/kg~15.3μg/kg。本方法适用于辣椒中33种农药残留的检测。     

超高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定猕猴桃中氯吡脲含量的不确定度评定

目的 QuEChERS-超高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定猕猴桃中氯吡脲含量的不确定度并进行评定。方法 运用QuEChERS方法对样品进行前处理,超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱法测定猕猴桃中氯吡脲的含量,并通过建立数学模型,对实验过程中各分量的不确定度做出了评定。结果 95%置信区间下,猕猴桃样液中氯吡脲的测定结果表示为4.98±0.88μg/kg(k=2)。结论 实验过程中不确定度的主要来源有标准溶液制备、样品前处理、测定仪器、回收实验及标准曲线拟合,为提高实验准确性提供了科学依据。     

全自动固相萃取气相色谱-质谱法同时测定苹果中五氯硝基苯和百菌清残留量

目的:建立全自动固相萃取气相色谱-质谱联用(Auto-SPE GC-MS)同时测定苹果中五氯硝基苯和百菌清残留量的分析方法。方法:样品经乙腈提取,全自动固相萃取仪净化后,采用内标法进行检测。结果:在(0.10~2.00)μg/m L添加水平,五氯硝基苯的平均回收率在83.6%~96.5%,相对标准偏差为5.5%~7.1%(n=10);百菌清的平均回收率在87.0%~97.2%,相对标准偏差为5.6%~10.0%(n=10)。以信噪比RSN=3计算2种农药残留的最低检出限,五氯硝基苯的最低检出限为0.003 mg/kg,百菌清的最低检出限为0.001 mg/kg。结论:该方法自动化程度高,结果准确度和重现性好,检出限较低,可满足苹果中五氯硝基苯和百菌清残留量的同时检测要求。     

高效液相色谱法测定牛奶中氯羟吡啶的残留量

建立了牛奶中氯羟吡啶残留检测的高效液相色谱方法。样品经乙腈提取,碱性氧化铝固相萃取柱净化分离,收集流出液用氮吹仪吹干,浓缩液用1 m L体积分数为50%甲醇溶解,以磷酸盐缓冲液(p H=7.0)∶乙腈(85∶15)为流动相,用0.22μm微孔有机滤膜过滤上机。结果表明,氯羟吡啶在0~300μg/kg,质量分数范围内呈现良好的线性关系,相关系数R2大于0.99,定性检出限为5μg/kg,定量检出限为15μg/kg,从20,30,100,200和300μg/kg,5个水平添加质量分数检测结果可以看出,方法回收率在87.34%~93.52%,相对标准偏差3.67%~6.71%。     

3种植物生长调节剂在京津冀地区主要瓜果类蔬菜中的残留动态及安全风险评价

目的研究京津冀地区主要瓜果类蔬菜(黄瓜、番茄、甜瓜和茄子等)中的植物生长调节剂残留动态并评价其安全风险。方法调查京津冀地区主要瓜果类蔬菜植物生长调节剂的使用状况,并对京津冀地区12个区县保护地蔬菜产区随机选取的120份样品,进行2,4-D、氯吡脲和4-CPA 3种植物生长调节剂的测定。结果氯吡脲、2,4-D和4-CPA 3种植调剂在黄瓜和番茄样品中均未检出或在检测限以下;在唐山乐亭茄子样品2,4-D残留量检出为7.15μg/kg,唐山乐亭甜瓜氯吡脲残留量为1.01μg/kg,均低于国家标准中的最高残留限量。氯吡脲、2,4-D和4-CPA在黄瓜和番茄模拟残留动态研究结果表明,推荐浓度的氯吡脲在黄瓜上施用7 d后残留量为2.25μg/kg,低于国家最高残留限量标准(0.1mg/kg);推荐浓度的2,4-D和4-CPA在番茄上施用后30 d后残留量分别为225.6μg/kg(低于国家最高残留限量标准0.5 mg/kg)和43.1μg/kg(低于美国限量标准0.05mg/kg)。结论根据调查和模拟试验结果,3种植物生长调节剂在京津冀地区4种蔬菜上不存在安全风险,并提出了降低风险的合理性建议。     

QuEChERS-气相色谱法测定葡萄酒中6种杀虫剂

目的建立QuEChERS-气相色谱法测定葡萄酒中6种杀虫剂残留的分析方法。方法样品经乙腈提取后,提取液采用QuEChERS前处理后上机测定。优化的色谱条件为:DB-1石英毛细管柱(0.53 mm×1.50μm,30m),采用程序升温分离,火焰光度检测器检测,采用外标法定量。结果在优化的条件下,6种杀虫剂在0.01~1.50μg/mL范围内线性良好,相关系数(r)均大于0.999,定量限为0.02~0.025 mg/kg, 6种杀虫剂平均回收率为81%~115%,相对标准偏差(relative standard deviation, RSD)在0.870%~7.29%(n=3)之间。结论该方法具有操作简便、快速、准确的特点,适用于葡萄酒中6种杀虫剂残留痕量分析。     

豆芽中6种植物生长调节剂残留的质谱检测

建立Qu ECh ERS-超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)法同时测定豆芽中赤霉素、多效唑、2,4-二氯苯氧乙酸、4-氯苯氧乙酸、氯吡脲和噻苯隆6种植物生长调节剂残留量的分析方法。豆芽样品经过1%乙酸的乙腈溶液提取,分散固相萃取净化,经Agilent Eclipse Plus C18色谱柱(3.0 mm×50 mm,1.8μm)分离,在动态多反应监测(DMRM)模式下测定,外标法定量。结果表明,6种植物生长调节剂在1~100μg/L浓度范围内均有良好的线性关系,相关系数r在0.999 6~0.999 9之间,方法的检出限为0.75~1.50μg/kg,定量限为0.15~7.50μg/kg,豆芽3个水平的添加回收率为75.5%~110.5%,相对标准偏差为1.5%~9.9%。该方法简单、快速,具有良好的灵敏度、准确度和回收率,满足豆芽中6种植物生长调节剂残留量的检测要求。     

多壁碳纳米管QuEChERS-液相色谱-串联质谱法快速检测茶叶中氯虫苯甲酰胺残留量

目的 建立多壁碳纳米管QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法测定茶叶中氯虫苯甲酰胺残留量的分析方法。方法 样品经乙腈提取,多壁碳纳米管QuEChERS方法净化,经Agilent Eclipse Pluse C₁₈色谱柱( 2.1 mm× 50 mm,1.8 μm),以0.1%甲酸水(A)-乙腈(B)为流动相进行梯度分离,并在串联质谱正离子多反应监测模式(MRM)下进行测定,空白基质配标外标法定量。结果 5种茶叶中氯虫苯甲酰胺在0.100～50.0 ng/mL的范围内线性良好(r＞0.995),检出限为0.50 μg/kg, 定量限为1.2μg/kg, 在0.500、5.00、500 μg/kg添加水平下, 平均加标回收率在84.4%~103.9%之间, 相对标准偏差为0.8%~8.3% (n=6)。结论：该方法具有较高的灵敏度,操作简便,测定结果准确可靠,可用于茶叶中氯虫苯甲酰胺农药残留量的检测。     

Florisil分散固相萃取-液相色谱串联质谱联用法测定水果中氯吡脲的不确定度评定

目的采用florisil分散固相萃取-液相色谱串联质谱法对水果中氯吡脲残留的不确定度评定。方法建立该方法的数学模型,对数学模型中各不确定度分量的来源进行分析、量化和合成,得出合成不确定度及其扩展不确定度。结果当水果中氯吡脲含量为10.0μg/kg时,其扩展不确定度为1.4μg/kg(k=2)。结论不确定度主要由标准溶液、标准曲线的建立及测量随机性因素的不确定度引起。该评估模型为液质联用法测定水果中氯吡脲的不确定度评估提供了参考依据。     

HPLC-ESI-MS/MS测定牛奶中四环素类抗生素残留

建立高效液相色谱-电喷雾串联质谱法检测牛奶中土霉素、四环素及金霉素残留的分析方法。采用酸化乙腈提取样品并沉淀蛋白,离心、浓缩、正己烷脱脂,经Agilent ZOBAX SB-C18柱分离,以0.1%甲酸-乙腈对待测成分进行梯度洗脱。采用高效液相色谱-串联质谱多反应监测正离子模式检测,外标法定量。结果表明,3种抗生素浓度在50~1 000μg/L范围内线性关系良好,方法定量限(LOQ,S/N=10)为15~25μg/kg,检出限(LOD,S/N=3)为8~15μg/kg,加标回收率为79.6%~88.7%,相对标准偏差为3.2%~6.0%。该方法前处理简单、可靠,灵敏度高,适用于牛奶中四环素类抗生素残留的快速测定。     

液相色谱-串联质谱法测定鸡蛋中尼卡巴嗪残留标志物

试验建立了液相色谱-串联质谱法同时测定鸡蛋中尼卡巴嗪残留标志物的方法。试样中残留的4, 4-二硝基苯缩脲(DNC)用乙腈提取,正己烷除脂,用乙腈萃取,QuEChERS净化,以甲醇和水溶液为流动相进行梯度洗脱,用液相色谱-串联质谱仪测定,内标法定量。该方法线性范围在5～50μg/kg内,线性相关系数良好(R=0.996),检出限为0.10μg/kg,定量限为0.33μg/kg,回收率为89.7%～96.1%,相对标准偏差为2.68%。该方法操作简单,准确度高,为监控鸡蛋品质和日常大批量快速分析提供了有效检测手段。     

气相色谱法同时测定韭菜中16种有机磷农药残留

建立一种气相色谱法同时测定韭菜中敌敌畏等16种常用有机磷农药残留量的方法。样品经乙腈-氯化钠盐析处理并纯化后,选用DB-17毛细管柱进行分离,气相色谱火焰光度法测定,在40 min内完成分离。16种有机磷农药在线性范围内(0.05μg/m L~1.00μg/m L),相关系数均大于0.996 76,检出限为0.005 mg/kg~0.03 mg/kg。加标回收率在77.0%~107.0%之间,相对标准偏差(RSD,n=7)为1.3%~3.2%。该方法操作简便、灵敏、快速、稳定,有实用价值。     

高效液相色谱法检测运动饮料中双酚A的残留

建立一种快速、有效的高效液相色谱法测定运动饮料中双酚A残留的方法。样品经乙醇提取后,采用C18固相萃取小柱进行净化和富集。采用苯基色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm)分离,以乙腈∶水=40∶60(体积比)作为流动相,用PDA检测器检测,外标法峰面积定量。结果表明,双酚A标液在0.10μg/m L~1.00μg/m L浓度范围内线性良好,相关系数r~2为0.999,检出限为5.0μg/kg,定量限为15.0μg/kg,加标回收率达到92.1%~93.8%。该方法具有前处理简单、富集效果好和检测速度快的优点,适用于运动饮料中双酚A残留的定量检测。