2,2''''-二氯氢化偶氮苯液相重排反应动力学研究

通过实验，研究了2，2’-二氯氢化偶氮苯液相重排生成3，3＇-氯联苯胺硫酸盐及其副反应机理和动力学，讨论了动力学因索对实验结果的影响。提出了主副反应的宏观反应动力学方程式。根据实验结果．计算出主副反应活化能和频率因子。     

2,2′-二氯氢化偶氮苯合成方法进展

对2 ,2′-二氯氢化偶氮苯(DHB)的各种合成方法进行了综述 ,并提出了今后研究开发的方向     

联苯吡菌胺关键中间体3′,4′-二氯-5-氟-1,1′-联苯-2-胺的合成

为获得联苯吡菌胺关键中间体3′,4′-二氯-5-氟-1,1′-联苯-2-胺的适合工业化生产工艺路线,对其合成工艺进行了优化。以3,4-二氯溴苯和2-溴-4-氟苯胺为原料,经格氏和Suzuki偶联2步反应合成了3′,4′-二氯-5-氟-1,1′-联苯-2-胺,其结构经¹H NMR、MS表征确证,并对合成条件进行了优化。优化条件下,3′,4′-二氯-5-氟-1,1′-联苯-2-胺合成总收率61.9%,纯度98%。该工艺成本低,收率高,具有工业化生产前景。     

超声辐射合成3,3-′二氯-偶氮苯-4,4-′二甲酰氯

以3,3′-二氯-4,4′-偶氮苯二甲酸为原料,氯化亚砜为酰基化剂,超声辐射快速合成3,3′-二氯-偶氮苯-4,4′-二甲酰氯。固定超声功率250W,较佳工艺条件为:3,3′-二氯-4,4′-偶氮苯二甲酸1.9g,氯化亚砜30mL,反应温度80℃,反应时间4h,收率达89.1%。产物结构经熔点仪、红外光谱、核磁共振和元素分析得到确认。     

4,4′-(4,4′-砜基二苯氧基)二苯甲酰氯(SODBC)的合成

以对甲基苯酚、4,4′-二氯二苯砜为原料,通过亲核取代反应合成了4,4′-二(4-甲基苯氧基)二苯砜,用高锰酸钾将甲基氧化得到4,4′-(4,4′-砜基二苯氧基)二苯甲酸(SODBA),后者在二氯亚砜和路易斯碱的催化下合成了4,4′-(4,4′-砜基二苯氧基)二苯甲酰氯(SODBC)白色固体.用FT-IR、1H-NMR、13C-NMR、DSC等对其进行了表征,实验证明该化合物具有预期的结构和较高的纯度.     

3,3′-二氯联苯胺盐酸盐合成新工艺的研究

利用化学法与电解法相结合的工艺流程,合成3,3′-二氯联苯胺(DCB),收率最高可达80％以上。     

2,2′—二氯氢化偶氮苯合成方法进展

本文对２,２′－二氯氢化偶氮苯（ＤＨＢ）的各种合成方法进行了综述,并提出了今后研究开发的方向     

2,2′-二氯二乙基醚的合成研究

介绍了2,2′-二氯二乙基醚的合成方法,着重讨论了以二甲基甲酰胺为催化剂,以二甘醇和氯化亚砜为原料的合成方法。     

有机氯产品投资热点分析

本文介绍了3，3′-二氯联苯胺，2-氯吡啶和2，6-二氯吡啶，卤代芳香醛，氯化亚砜，氯化高聚物等数种热点投资的有机氯产品在国内的生产现状，应用和合成技术及发展趋势。     

2,4,4′-三氯-2′-氨基二苯醚的合成

由对二氯苯通过硝化、缩合、还原等反应合成 2 ,4,4′ 三氯 2′ 氨基二苯醚 ,总收率 75 %。重点对缩合反应条件进行了探讨。最佳反应条件为 :物料物质的量比n( 2 ,5 二氯硝基苯 )∶n( 2 ,4 二氯苯酚 ) =1.0 0∶1.0 5 ;反应时间为 18h ,溶剂丁醇用量为硝基物和酚质量和的 1.5倍     

Pd/C催化加氢法合成3,3′-二氯联苯胺

在碱性介质中,以Pd/C为催化剂,对邻硝基氯苯催化加氢制备2,2′-二氯氢化偶氮苯(DHB)进行研究,采用正交法对加氢还原进行了条件优化,优化条件为反应温度65℃氢氧化钠质量浓度为538g/I;Pd/C用量为4.0%;助催化剂NQON用量为2.67%.在该条件下催化剂可重复使用6次,所得产物DHB质量分数大于94.5%.在强酸性条件下,将DHB重排得3,3′-二氯联苯胺盐酸盐,重排反应收率为90.0%,总收率85.0%.     

3，3′—二氯联苯胺盐酸盐的高效液相色谱法分析

用C1 8 柱、UV检测器 ,甲醇 /磷酸二氢钠水溶液做流动相的HPLC ,分析测定了 3,3′ -二氯联苯胺盐酸盐的含量     

2,4,4′-三氯-2′-氨基二苯醚的合成

由对二氯苯通过硝化、缩合、还原等反应合成 2 ,4,4′ 三氯 2′ 氨基二苯醚 ,总收率 75 %。重点对缩合反应条件进行了探讨。最佳反应条件为 :物料物质的量比n( 2 ,5 二氯硝基苯 )∶n( 2 ,4 二氯苯酚 ) =1.0 0∶1.0 5 ;反应时间为 18h ,溶剂丁醇用量为硝基物和酚质量和的 1.5倍     

5-(2,3-二氯苯氧基)-4-氯-2-硝基苯胺合成工艺的研究

研究了以2,3-二氯苯酚和4,5-二氯-2-硝基苯胺通过缩合反应制备5-(2,3-二氯苯氧基)-4-氯-2-硝基苯胺的合成工艺。着重考察了催化剂、反应时间、加料速率、加料顺序等因素对缩合反应的影响。结果表明,不同催化剂对反应选择性的影响很大,采用适宜的催化剂可有效抑制副反应的发生,选择性可达95%。转化率随时间的延长而逐渐增加,反应选择性随时间的延长慢慢下降,反应时间宜控制在8 h左右,收率可达88%。     

2-(4′-羟基苯氧基)-3-氯-5-三氟甲基吡啶的合成

以对苯二酚与2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶单醚化合成精吡氟氯禾灵的重要中间体2-(4′-羟基苯氧基)-3-氯-5-三氟甲基吡啶。探讨并得到了反应的最佳工艺条件:K2CO3为缚酸剂,二甲基亚砜和甲苯为溶剂,n(2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶)∶n(对苯二酚)∶n(K2CO3)=1∶2∶1.08,不需要脱水。在回流条件下加入2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶并反应5 h。在此条件下,2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的转化率100%,产品的选择性大于98%。     

2，2′-二氯氢化偶氮苯电合成工艺的研究

采用电解还原法还原邻氯硝基苯，得到产物2，2′-二氯氢化偶氮苯，讨论了电解液浓度、催化剂、电流密度、电解液温度等因素对电解还原反应的影响。     

2,2'-二氯氢化偶氮苯的电解合成及机理研究

应用离子交换膜法通过自行设计的电解槽由邻氯苯胺电解合成制备2,2′-二氯氢化偶氮苯。讨论了电解反应温度、电流密度等因素对电解还原反应的影响。结果表明在电流密度5A/dm2,温度80℃时反应条件最佳,产率为95%。采用液相色谱跟踪产物含量变化,对照阴极电势描述整个反应过程;使用电化学工作站的循环伏安法研究反应历程,揭示了2,2′-二氯偶氮苯向2,2′-二氯氢化偶氮苯的转化是该电解反应的控制步骤,并讨论了反应前期和后期副产物的主要来源。     

2,2′-二氯氢化偶氮苯的电解合成及机理研究

应用离子交换膜法通过自行设计的电解槽由邻氯苯胺电解合成制备2,2′-二氯氢化偶氮苯。讨论了电解反应温度、电流密度等因素对电解还原反应的影响。结果表明在电流密度5A/dm2,温度80℃时反应条件最佳,产率为95%。采用液相色谱跟踪产物含量变化,对照阴极电势描述整个反应过程;使用电化学工作站的循环伏安法研究反应历程,揭示了2,2′-二氯偶氮苯向2,2′-二氯氢化偶氮苯的转化是该电解反应的控制步骤,并讨论了反应前期和后期副产物的主要来源。     

3-氯-2-硝基苯乙腈的合成研究

由2,6-二氯硝基苯与氰乙酸叔丁酯反应制备了2-氰基-2-(3′-氯-2′-硝基苯基)乙酸叔丁酯(1),在对甲苯磺酸催化作用下,由化合物(1)脱羧制备了3-氯-2-硝基苯乙腈。考查了不同反应时间、反应温度及摩尔比对目标产物产率的影响。较佳的合成条件为:n[2-氰基-2-(3′-氯-2′-硝基苯基)乙酸叔丁酯]∶n(对甲苯磺酸.H2O)=1∶0.075,反应时间2 h,反应温度100°C,产物收率可达89%以上。化合物结构经IR、1H NMR、MS进行了表征。     

3，3′—二氯联苯胺合成技术的进展及其生产发展趋势

介绍了3，3′-二氯联苯胺合成工艺进展，市场需求和生产发展趋势。并推荐采用催化加氢法尽快投产以满足国内市场需求。