激光-液体荧光法直接测定锆-铌合金中微量铀

建立了一个不经分离基体直接测定锆-铌合金中微量铀的激光-液体荧光法。在掩蔽剂柠檬酸钠存在下,以焦磷酸钠作为铀的荧光增强剂,用氮分子激光激发铀络合物的荧光,检测限可达2×10~(-3)ppm,当铀含量为0.010 ppm时,测定精度±4%。     

铀(Ⅵ)-PAN,OP-10络合物体系的分光光度法研究

铀(Ⅵ)-PAN络合物不溶于水,在非离子型表面活性剂OP-10存在下,可胶束“增溶”在水溶液中直接测定,摩尔吸光系数为1.85×10~4。文中研究了用EDTA作为掩蔽剂消除干扰离子影响的方法。     

偶氮氯膦6,8-萘二磺酸-氯化+四烷基吡啶光度法测定矿石中的铀

铀(IV)在0.5—1.4 mol/l盐酸中,用氯化十四烷基吡啶(简称TPC)作增溶剂,铀(IV)与偶氮氯膦6,8-萘二磺酸(简称偶氮氯膦G)-TPC形成的三元络合物具有极高的灵敏度(ε_(705nm)=1.6×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)和较好的选择性。从而建立了用P_(350)-DA_(201)树脂柱层析分离,在pH1.6—4.5的铁(II)-EDTA体系中还原铀(VI),以偶氮氯磷6,8一萘二磺酸显色,TPC增溶光度法测定矿石中的铀。当矿样中铀量为5×10~(-4)%时,相对标准偏差为±11.4%。     

超高灵敏光度法测定UO_2~(2+)-硫氰酸盐-乙基紫-聚乙烯醇体系中铀的研究

本文提出一个新的铀超高灵敏显色体系。在聚乙烯醇(PVA)存在下,铀酰离子与乙基紫和硫氰酸盐形成离子络合物,其表观摩尔吸光系数ε为5.8×10~61·mol~(-1)·cm~(-1),最大吸收波长为550nm.服从比耳定律范围是0-2.5μg/25ml,7次测定的相对标准偏差为4.6％.还研究了近40种共存离子的影响及消除。本方法巳用于某些岩石矿物中铀的测定,简单、快速.     

2,6-二乙酰吡啶双(芳基腙)衍生物用作铀的分析试剂

本文研究了新的络合物型测铀试剂的特性。介绍了二乙酰吡啶双(糠酰腙)(H_2dapf)的合成,并测试了它的金属络合物的萃取,树脂吸附和显色条件。在pH≥3时,在溶液中形成铀酰-H_2dapf络合物,可用比色法测定铀。在0.72—10.8 ppm范围内遵循朗伯-比尔定律。在波长为400 nm和350 nm,pH为3—8,摩尔吸光系数分别为1.5×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)和3.5×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。用EDTA作掩蔽剂。     

U(Ⅵ)-5-Br-PADAP-CNS~--十二烷基二甲氨基乙酸络合体系的研究

U(VI),5-Br-PADAP,CNS~-,DDMAA在pH4.0的六次甲基四胺缓冲溶液中形成带正电荷的稳定的多元胶束络合物,λ_(max)=590nm,ε=8.9×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1),铀含量在0—30μg/25ml 范围内符合比尔定律。络合物的组成比为U(VI):5-Br-PADAP:CNS~-=1:1:2,采用TBP萃淋树脂分离和Al-CYDTA掩蔽干扰,方法用于矿石中微量铀的测定,获得较为满意的结果。     

铀-苦杏仁酸-乙基紫多元配合物分光光度法测定微量铀

用偶氮胂Ⅲ和偶氮氯膦Ⅲ试剂测定铀,或灵敏度低,或需萃取,操作麻烦。用三苯甲烷类染料测定铀已有研究,以苦杏仁酸做配位体,以三苯甲烷类染料做显色剂测定硼和锑有过报道。我们在此基础上研究了铀-苦杏仁酸-乙基紫体系,铀-苦杏仁酸-乙基紫可形成离子缔合物,在非离子表面活性剂存在下,溶于胶束中,因此可在水相直接测定微量铀,其摩尔吸光系数ε=1.4×10~5cm~(-1)·1·mol~(-1),铀含量在0.1-0.75μg/ml范围内与吸光度呈线性关系。我们还研究了干扰离子的影响,并测定了合成样品中微量铀,结果满意。     

溶液成份对激光萤光法测定微量铀(Ⅵ)的影响

文献提出了激光萤光法测定微量铀(Ⅵ),该法是基于铀酰络合物萤光和背景萤光的衰减时间的不同。以铀酰同磷酸形成络合物的形式测定铀时检测限(P=0.997)可达5×10~(-10)g/ml。同时磷酸盐络合物萤光的衰减时间必须超过背景萤光的衰减时间至少2倍。文献指出,当分析溶液中Cl~-和Br~-的浓度不超过10~(-7)g/ml、并且不熄灭扩散恒定的铀(Ⅵ)萤光时,这个条件能实现。当测定许多无机离子(包括Cl~-和Br~-在内)的含量超过10~(-7)g/ml的天然水(海水、地下水和其他)中的微量铀(Ⅵ)时,当C_(Cl~-)=1.9×10~(-2)g/ml时铀的检测限增加到5×10~(-5)g/ml,当C_(Br~-)=6.5×10~(-5)g/ml时铀的检测限增加到     

二(2-乙基己基)亚砜从硝酸介质中萃取铀(Ⅵ)的动力学研究

采用恒界面池法研究了二(2-乙基己基)亚砜(DEHSO)从稀硝酸介质中萃取铀(Ⅵ)的动力学行为。结果表明,在该条件下,DEHSO萃取铀(Ⅵ)的过程为扩散控制。硝酸根浓度是萃取过程重要动力学因子。萃取动力学方程为:R=K_fA[UO_2~+][H~+]~(-0.33)[NO_3~-]~(2·16)[DEH-SO]~(0.63)。萃取速率常数K_f为7.90×10~(-2)m·s~(-1)·l~(2.5)·mol~(-2.5)萃取表观活化能为0.9KJ·mol~(-1)。     

偶氮溴膦-mN的合成及其与铀显色反应的研究

本文主要介绍偶氮溴膦-mN(BPA-mN)的合成方法及其与铀(Ⅵ)的显色反应条件和性能。显色剂的合成采用由间硝基苯胺制得重氮盐,再与中间体偶联的工艺路线。经实验得出本试剂在强酸性介质中与铀(Ⅵ)生成稳定的兰紫色络合物,最大吸收峰在684nm处,在25ml中含铀量在0—45μg,符合比耳定律,其摩尔吸光系数ε_(684)=8.4×10~4,加入非离子型表面活性剂后,测铀灵敏度有明显提高,摩尔吸光系数提高到ε_(684)=1.0×10~5。Fe~(3+)、Al~(3+)、Ca~(2+)对显色反应干扰大,但加入掩蔽剂对Al~(3+)、Ca~(2+)有一定的掩蔽作用。本方法具有灵敏度高、选择性好、络合物稳定等特点。本试剂能作为铀(Ⅵ)分光光度法的新试剂。     

在存在十六烷基三甲基氯化铵的条件下铬蓝G高灵敏度分光光度法测定铀

铀铬蓝G络合物和十六烷基三甲基氯化铵在水溶液中形成的三元络合物pH,值在4.0—6.2间波长在648 nm处具有最大吸光度。在0.2-2mg/l范围中的铀遵循比尔定律,mol吸光系数达1.32×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)。Sandell灵敏度为1.8×10~(-3) ug铀/cm~2。当使用钙-1,2-环己烷-二胺四乙酸作掩蔽剂时仅铝和铍有干扰。     

二异丁基甲酮萃取分离-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定磷灰石矿中的铀和钍

用溶剂萃取分离电感耦合等离子体原子发射光谱法验证了磷矿石中锕系元素(铀和钍)的测定。对铀和钍来说,由于磷灰石中钙的光谱干扰和由主要组分(磷酸钙)产生的负干扰同时出现,因此,在磷灰石矿用热硝酸处理后,需用溶剂萃取法将铀和钍从磷酸钙中分离出去。在本研究中,用1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰-5-吡唑啉酮(HPMTFP,pK_a=2.56)作为萃取试剂,选择二异丁基甲酮(DIBK)作为萃取有机溶剂。当pH值超过2时,铀和钍被定量萃取,并能从磷灰石组分中分离出来,有机相直接在ICP-AES光谱仪上测定。 利用该方法测定了美国佛罗里达磷灰石矿中的铀和钍含量,U(103±2.2)×10~(-6)和Th(8.84±0.19)×10~(-6)。这些结果与利用ICP-MS测量得出的结果相吻合。     

铀-BHQS极谱波机理研究

铀与7-溴-8-羟基喹啉-5-磺酸(BHQS)在pH 4—5的醋酸盐缓冲液中产生灵敏的极谱波。在单扫描示波极谱仪上可检出3.4×10~(-3)M微量铀,线性范围在8×10~(-3)—5×10~(-5)M。以连续变化法求得其络合比为1:1,通过汞柱高度、温度效应、毛细管电荷曲线、恒电位电解、表面活性剂、离子交换等实验,认为铀与BHOS络合物产生的极谱波属络合吸附波。     

2-(5-溴-2吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚直接分光光度法测定有机相中微量铀(Ⅵ)

本文研究了铀萃取工艺过程有机相中微量铀的测定方法。在pH值为7.5—9.0条件下,用二甲基甲酰胺作“互溶剂”,乙醇作稀释剂,在均相有机溶液中,直接用2—(5—溴—2吡啶偶氮)—5—二乙氨基苯酚(简称5—Br—PADAP)作铀的显色剂以分光光度法测定有机相中微量铀。在二甲基甲酰胺和乙醇体系中,5—Br—PADAP与铀形成的络合物在波长578毫微米处有最大吸收,且灵敏度较高,克分子吸光系数ε=7.0×10~4,当使用1.2—环己烷二氨基四醋酸(CyDTA)、磺基水杨酸和氟化钠组成的混合掩蔽剂时,许多元素不干扰测定,只有钒(Ⅴ)铬(Ⅲ)有干扰;但与铀量相当时不干扰,应用5—Br—PADAP光度法直接测定有机相中微量铀,获得较好的结果。     

用二阶导数分光光度法同时测定铀和钍

木文研究了以4-(2′—噻唑偶氮)二羟基苯乙酮肟作试剂,用二阶导数分光光度法同时测定铀和钍,该法可测定0×10~(-6)—10.0×10~(-6)的铀和钍,相对误差<4％。普通阴离子和阳离子即使大量存在也不干扰测定。然而,过渡金属离子即Cu、Nu、Pd和Pt容限<100×10~(-6)。     

测定水中微量铀的高灵敏显色体系的研究

本文介绍了一种用于测定水中微量铀的高灵敏显色体系。水样中加入菸酸、乙基紫和硫酸后,用混合溶剂环己烷+甲基异丁基甲酮(MIBK)(1:1)萃取,分光光度法测定。该方法的表观摩尔吸光系数为1.62×10~(-6)L·mol~(-1)·cm~(-1),回收率为97.8—106.0％,探测下限为2×10~(-9)g/mL,避免了使用有害的溶剂苯;Ca~(2+)、W~(6+)、Cu~(2+)和Hg~(2+)等离子对铀的测定干扰较严重。     

在表面活性剂存在下钍与2,3,4—三羟基—4‘—磺酸偶氮苯显色反应的研究

变色酸偶氮类显色剂是目前光度法测定钍的主要试剂。这类试剂的特点是灵敏度高,稳定性好,但不足的是希土、铀的干扰严重,测定范围较窄。本文研究了在阳离子表面活性剂氯化十四烷基吡啶(TPC)存在下,钍与2,3,4-三羟基-4’-磺酸偶氮苯(TSAB)的显色反应条件。三元络合物的形成提高了分析方法的灵敏度,其表观摩尔吸光系数ε_(460)=4.95×10~4,较文献中报道的二元络合物提高了二倍。该法能在1000倍希土和40倍铀存在下光度法测定钍。     

金属铀中铜的极谱测定

本工作用磷酸三丁酯-二甲苯在6N硝酸介质中预先萃取分离铀,应用1.0M水杨酸钠-0.5M氢氧化钠作支持电解质,用极谱法测定了金属铀中的微量铜。测定范围为3.0×10~(-2)—3.0×10~(-4)%,精密度小于±10%,一人完成五个试样分析需8小时。     

同位素稀释质谱法测定高放废液中的铀

用双同位素稀释质谱法测定高放废液中的微量铀,采用TBP/Kel-F粉反相分配色层法分离铀,双稀释剂分别为浓缩~(235)U及~(238)U,铀同位素丰度比的质谱测定相对标准误差优于0.1%,化学处理及质谱测定全流程铀的空白值为3×10~(-9)g,方法检测限对于铀为1×10~(-9)g,高放废液中微量铀测定结果不确定度为±2%。     

用氯膦偶氮Ⅲ萃取光度法测定铀(Ⅳ)

本文提出了一种测定铀的灵敏的分光光度法。从1.5—3.0M盐酸溶液中,将铀(Ⅳ)—氯膦偶氮Ⅲ络合物萃入3-甲基-1-丁醇。在673nm处有最大的吸收,在每10ml有机相中,含铀0—15μg遵守比耳定律,其克分子吸收系数为12.1×10~4升/克分子·厘米。在氟离子、硫酸根离子和磷酸根离子存在下,仍能测定铀。影响铀(Ⅳ)的还原和铀(Ⅳ)稳定性的硝酸根离子和几个元素(Cr,Cu,Fe)有干扰。