铑催化烯丙醇参与的N-苯基-7-氮杂吲哚的C-H烷基化研究

实现了铑催化的N-芳基-7-氮杂吲哚与烯丙醇的C-H烷基化反应,以中等至良好的收率得到了一系列含氮杂吲哚的β-芳基丁酮化合物。最佳反应条件为N-芳基-7-氮杂吲哚(0. 1 mmol),3-丁烯-2-醇(0. 3 mmol),[Cp*RhCl_2]_2(5mol%),AgSbF_6(20mol%),AgOAc (0. 2 mmol)和甲醇/水(v/v=200∶1,1 m L),在100℃下反应24 h。此反应具体良好的官能团兼容性,为含氮杂吲哚的β-芳基丁酮化合物提供了一种新颖、方便的合成方法。     

6-氯-7-氮杂吲哚合成工艺研究

以7-氮杂吲哚为原料,经N-氧化,氯化和水解等3步反应,制备了6-氯-7-氮杂吲哚,并考察了反应物料配比、反应溶剂对收率的影响。总收率为62.2%。     

碱催化的3-芳基硫代-7-氮杂吲哚衍生物的绿色制备工艺研究

研究了一种高效、绿色、经济的硫醚取代的7-氮杂吲哚衍生物的合成工艺,考察了溶剂的种类、反应温度、碱的种类和用量及苯硫酚取代基对反应的影响。研究发现,在50%的CsOAc的催化作用下,苯硫酚和7-氮杂吲哚在DMSO中120℃条件下反应6 h,可以得到高达83%的分离产率;同时,在最优的催化条件下,进行放大量实验,结果表明该制备工艺具有很好的适用性和稳定性。该工艺具有产率高、操作简单、在空气中就可以实现、底物适应性强等优点。     

4-氮杂吲哚-3-羧酸的合成

以丙二酸二乙酯和2-氯-3-硝基吡啶为原料,经亲核取代、脱羧、缩合、环合以及水解等五步反应制备了4-氮杂吲哚-3-羧酸。并对其中影响收率的取代、脱羧和环合三步反应的工艺条件进行了优化,从而得到了一条操作简单、收率高的4-氮杂吲哚-3-竣酸合成工艺路线。     

7-氮杂吲哚去芳香化[3+2]环加成合成7-氮杂吲哚啉并[3,4-b]四氢吡咯骨架衍生物

以7-氮杂吲哚为原料,经酰化和硝化得到3-硝基-1-酰基-7-氮杂吲哚衍生物Ⅰa~g,再由Ⅰa~g和原位产生的1,3-偶极子发生去芳香化[3+2]环加成反应得到7-氮杂吲哚啉并[3,4-b]四氢吡咯衍生物(Ⅲa~g),并对其合成条件进行了优化。在二氯甲烷作溶剂,室温反应1 h的条件下,Ⅲa~g的产率为85%~95%,非对映选择性dr99∶1。目标化合物的结构经1HNMR、13CNMR和HR-MS进行了表征。此外,对目标产物(S,S)-6-苄基-4b-硝基-8-甲苯磺酰基-4b,5,6,7,7a,8-六氢吡咯并[3',4'∶4,5]吡咯并[2,3-b]吡啶(Ⅲa)进行了X射线衍射测试,对其晶体结构进行了分析,结果表明,Ⅲa的两个手性中心为(S,S)构型或者(R,R)构型。     

3-吡咯氧化吲哚参与不对称构建手性季碳中心的研究进展

氮杂季碳手性中心结构存在于许多生物活性分子或药物分子中,C3位含有氮原子的3,3'-二-取代氧化吲哚结构更是许多具有生物活性的天然产物或药物分子的核心骨架,以3-吡咯氧化吲哚作为亲核试剂不对称合成结构多样的3,3'-二取代氧化吲哚类化合物是一种可行的构建含氮杂季碳手性中心化合物的方法.综述了3-吡咯氧化吲哚通过分子内反应和分子间反应两种形式参与构建3,3'-二取代氧化吲哚类化合物的研究进展,并对构建含氮杂季碳手性中心化合物进行了展望.     

3-吡咯氧化吲哚参与不对称构建手性季碳中心的研究进展

氮杂季碳手性中心结构存在于许多生物活性分子或药物分子中,C3位含有氮原子的3,3'-二-取代氧化吲哚结构更是许多具有生物活性的天然产物或药物分子的核心骨架,以3-吡咯氧化吲哚作为亲核试剂不对称合成结构多样的3,3'-二取代氧化吲哚类化合物是一种可行的构建含氮杂季碳手性中心化合物的方法.综述了3-吡咯氧化吲哚通过分子内反应和分子间反应两种形式参与构建3,3'-二取代氧化吲哚类化合物的研究进展,并对构建含氮杂季碳手性中心化合物进行了展望.     

3-(1-芳砜烷基)-7-氮杂吲哚化合物的合成

7-氮杂吲哚化合物和其衍生物普遍存在于天然产物和生物活性分子中,在各种各样的7-氮杂吲哚衍生物中,3-(1-芳砜烷基)-7-氮杂吲哚化合物已经被证明拥有广泛的药理活性。本文以一种简单高效的方式合成了一系列的3-(1-芳砜烷基)-7-氮杂吲哚化合物,为以后这类化合物的进一步研究打下基础。     

1-甲基-2-溴甲基-5-乙酰氧基-6-溴-1H-吲哚-3-羧酸乙酯

1-甲基-2-溴甲基-5-乙酰氧基-6-溴-1H-吲哚-3-羧酸乙酯为合成抗病毒药物——阿比朵尔的关键中间体,以甲胺、乙酰乙酸乙酯为起始原料,经缩合反应、Nenitzescu反应、酰化反应和溴化反应合成1-甲基-2-溴甲基-5-乙酰氧基-6-溴-1H-吲哚-3-羧酸乙酯,产率为34.8%,纯度98%,产物结构经质谱、1HNMR、红外光谱确证。讨论了溶剂、反应温度以及投料量等因素对反应的影响,选择了适宜的反应条件。     

9-Boc-1-氧-4,9-二氮杂螺[5,5]十一烷的合成

以N-Boc-4-哌啶酮为原料,经亲核加成、氢化还原、氯乙酰化、环化及还原等反应合成目标产物9-Boc-1-氧-4,9-二氮杂螺[5,5]十一烷,并对其中影响收率的关键步骤进行优化,得到了反应条件温和、操作简便、收率高的合成路线,总收率达50%。     

甲氧头孢中间体7-MAC的合成工艺改进

以7-ACA为原料制备7β-氨基-3-(1-甲基-1H-四唑-5-硫甲基)-3-头孢烯-4-羧酸,并以二苯甲酮为原料经过两步反应制备二苯重氮甲烷,然后再经过二苯甲基保护、缩合、氧化、加成以及取代等5步反应制备了标题化合物.通过核磁共振氢谱确证其化学结构,总收率为32.3%(以7-ACA为基准).该方法原料易得,操作简单,收率稳定,具有工业化的价值.     

7-苯甲酰基喜树碱酯的合成

为降低喜树碱对正常细胞的毒性,提高抗肿瘤活性和溶解性,以20(S)-喜树碱和苯甲醛为起始原料,经Minisci反应,合成了20(S)-7-苯甲酰基喜树碱(Ⅱ),再与酰化试剂如酸酐、羧酸进行酯化反应得目标化合物(Ⅲa~c)。考察了影响Minisci反应的因素,其优化条件为喜树碱0.5 g,30 mLw(H2SO4)=75%的硫酸,苯甲醛1.5mL,1.0 g FeSO4.7H2O,1.0 mLw(H2O2)=30%的双氧水,反应温度0~2℃,反应时间6 h,收率为58.2%。4个化合物的结构经IR、1HNMR和MS等手段进行了确证。     

西门子S7系统应用

本文简要介绍了西门子S7系统和在我公司的应用。     

含1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)的钝感微烟推进剂能量参数和燃烧特性

研究了1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)与改性双基推进剂主要组分的相容性以及含FOX-7的钝感微烟推进剂的能量参数和燃烧特性。结果表明,FOX-7与改性双基推进剂的主要组分具有良好的相容性;用FOX-7逐渐取代等质量比的NC和TMETN,钝感微烟推进剂的理论比冲提高,再用部分RDX取代FOX-7,推进剂的能量还可提高;含FOX-7的钝感微烟推进剂压力指数较高,某些铅盐催化剂可提高该类推进剂的燃速,但能否降低压力指数,与所用催化剂的品种密切相关。     

7-氨基-3-无-3-头孢-4-羧酸的合成改进

为了改进7-ANCA的合成工艺,以7-苯乙酰氨-3-羟基-3-头孢-4-羧酸-二苯甲酯为原料,经还原、酯化、脱保护等反应合成了7-ANCA。结果显示,优化后的工艺成本较低,适合工业生产,总收率为56.0%,产品纯度达到98.0%。     

PCS7系统在粘胶短纤维生产中的应用

介绍了PCS7系统、PROFIBUS-DP总线、SIMATIC网络系统等产品首次在粘胶短纤维生产线中应用,STEP7的SCL编程语言在粘胶短纤维生产控制中的应用,并从系统软硬件设计方面,叙述了对关健功能的成功实现.     

7-ADCA异构体相关物质的研究

研究了不同结晶方法对产品中异构体的残存及异构体相关物质的影响，并提出用正反调相结合的方法进行结晶，异构体可以达到0．5以下。     

头孢噻肟酸的合成

改进了头孢噻肟酸的合成路线,去掉四氢呋喃（THF）,改用较为平和的一些溶媒体系来进行合成反应,得到头孢噻肟酸。结果显示,改进后的工艺成本较低,适用于工业生产,收率可达165%以上。     

PCS7在聚丙烯挤压造粒机控制系统中的应用

在介绍上海石化聚丙烯挤压机工艺特点和原控制方案的基础上,详细介绍了将控制系统升级到PCS7的实施方案,并通过两个关键回路的组态和分析,总结了在PCS7软件组态方面的经验和特点。