含降冰片烯多脂环化合物在高聚物上的应用

综述了含降冰片烯多脂环化合物的合成及其在配位络合聚合,环烯烃开环聚合丙烯酸多脂环酯与丙烯酸多脂环烯酯合成方面的应用;并介绍了用它合成的一系列高聚物的性质和应用。     

含降冰片烯多脂环化合物在高聚物上的应用

综述了含降冰片烯多脂环化合物的合成及其在配位络合聚合、环烯烃开环聚合、（ 甲基） 丙烯酸多脂环（ 氧烷基） 酯与（ 甲基） 丙烯酸多脂环烯（ 氧烷基） 酯合成方面的应用; 并介绍了用它合成的一系列高聚物的性质和应用。     

主链含多脂环不饱和聚脂的合成研究

对主链含多脂环不饱和聚酯的合成和性能进行了初步研究。     

五元环硫酸酯的合成及其在立体合成中的应用

五元环硫酸酯具有较高的反应活性，在有机合成中得到广泛的应用。本文将对五元环硫酸酯化合物的合成及其在有机立体合成中的应用作一综述。     

环酯开环聚合催化剂及制备方法

本发明涉及一类环酯开环聚合催化剂及其制备以及应用这类催化剂聚合外消旋丙交酯的方法。本发明的催化剂是席夫碱与乙基铝或者异丙醇铝反应生成的产物。它们对外消旋丙交酯的聚合有立体选择性，可以聚合外消旋丙交酯得到结晶性聚乳酸。     

从废四氢呋喃制备环丙基甲酸

在格氏反应生产过程中，会产生大量的回收四氢呋喃，因含水量高不能再用。该四氢呋喃通过用氯化氢气体开环（以无水氯化锌作催化剂）得到4－氯丁醇－1，经浓硝酸氧化得到4－Chlorobutyric acid，与sec-butanol缩合得到sec-Butyl-4-chlorobutyric，该酯在强碱条件下用CH2Cl2作溶剂环合得到sec-Butylcyclopanecarboxxylate，该酯在甲醇溶液中碱性水解得到环丙基甲酸，总收率49％（以THF计）。     

环丁烷四甲酸二酐的制备研究

以反丁烯二酸二甲酯为原料,去离子水为溶剂,在紫外光照射下,合成环丁烷四羧酸四甲酯,水解后得到环丁烷四羧酸,再经过脱水,得到环丁烷四甲酸二酐。环加成反应、水解反应及脱水反应的最佳反应条件为:反丁烯二酸二甲酯与去离子水的质量比为1∶5,反应时间20 h,反应温度10℃时,环丁烷四羧酸四甲酯的收率可达96.5%;环丁烷四羧酸四甲酯与盐酸溶液的质量比为1∶3,反应时间20 h,反应温度80℃时,环丁烷四羧酸的收率可达80%;环丁烷四羧酸和醋酸酐的质量比为1∶6,反应时间25 h,反应温度140℃时,产品环丁烷四甲酸二酐的收率可达84.0%。     

[BMIm]Br离子液体辅助HZSM-5催化乙酸环己酯高选择性水解反应

为提高HZSM-5催化乙酸环己酯水解反应生成环己醇的选择性，筛选得到了离子液体[BMIm]Br助剂。发现[BMIm]Br可抑制乙酸环己酯热分解副反应的发生，大幅度提高环己醇选择性。并且，[BMIm]Br可与HZSM-5发生离子交换反应，释放出的H⁺可促进乙酸环己酯水解反应的发生。在优化的条件下，[BMIm]Br辅助HZSM-5催化乙酸环己酯水解反应转化率为87.5%，环己醇选择性为97.3%。考察了[BMIm]Br和HZSM-5的重复使用性。前者具有较好的稳定性，而HZSM-5活性随循环使用的次数增加而下降。这是由于HZSM-5的骨架铝含量在反应中逐渐降低，导致Br?nsted酸中心数量减少，因此其催化活性逐渐降低。     

吡唑醚菌酯与苯醚甲环唑混剂对花生褐斑病的防治

[目的]明确吡唑醚菌酯和苯醚甲环唑混合对花生褐斑病毒力增效作用。[方法]室内联合毒力测定和田间药效试验。[结果]筛选得到吡唑醚菌酯与苯醚甲环唑的增效型混剂。[结论]吡唑醚菌酯与苯醚甲环唑以1:1混配对抑制菌丝生长增效最为明显,共毒系数为138.86。田间药效试验中,20%吡唑醚菌酯·苯醚甲环唑悬浮剂对花生叶斑病的防治效果达到84.50%,显著优于2个单剂的防效。     

唑菌酯与苯醚甲环唑混剂对瓜类炭疽病的防治

[目的]明确唑菌酯和苯醚甲环唑复配对瓜类炭疽病的防治效果。[方法]通过联合毒力试验、室内盆栽活性试验和田间小区试验确定适宜的制剂配方。[结果]筛选得到唑菌酯与苯醚甲环唑的增效型混剂。[结论]综合考虑经济效益和增效作用,唑菌酯与苯醚甲环唑以2颐1混配为最适配比。     

国内信息

环丙烷基三甲基硅醚类化合物的脱硅基及酯化反应中科院上海有机化学研究所的孙海洲等研究了环丙烷基硅醚在卤化锌作用下与酰氯发生的酯化反应，发现在配位性较弱的溶剂二氯甲烷中，可得到比在醚中更高的产率。此外，采用一锅煮的方法，从烯醇硅醚出发，经过环丙化反应、酯...     

抗胆碱药盐酸环喷托酯的合成

探索抗胆碱药盐酸环喷托酯的合成工艺。该工艺以苯乙酸钠为原料，经两步化学反应得到目标产品，总产率约５０％。     

新型除草剂环酯草醚的合成研究

以3-硝基邻苯二甲酸酐和丙二酸二乙酯等为原料,经缩合、水解脱羧、硼氢化钠还原、水合肼还原得到7-氨基-3-甲基苯酞,再经重氮取代得到7-巯基-3-甲基苯酞。然后在甲苯溶剂中与4,6-二甲氧基-2-甲砜基嘧啶偶合得到环酯草醚,经IR,~1H-NMR测定,产品结构与环酯草醚一致。总收率66.7%。     

天然氨基酸引发六元环碳酸酯开环聚合的研究

研究了多种天然氨基酸存在下2,2-二甲基三亚甲基环碳酸酯(DTC)和三亚甲基环碳酸酯(TMC)的开环聚合反应。其中中性两官能团氨基酸作用下所得到聚合物的分子量和产率最高,在反应温度110°C、反应时间60h、DTC与L-苯丙氨酸摩尔比为200∶1的条件下,得到数均分子量为18900g.mol-1的聚(2,2-二甲基三亚甲基碳酸酯);在反应温度90°C、反应时间24h、TMC与L-亮氨酸摩尔比为100∶1的条件下,得到数均分子量为15000g.mol-1的聚(三亚甲基碳酸酯)。     

单分散聚乙二醇的高效合成

以廉价的2~4聚的聚乙二醇为原料，开发了一种基于环硫酸酯的单端延伸法合成单分散聚乙二醇的方法。以苄基作为保护基，重复利用环硫酸酯的亲核开环、水解反应对苄基化聚乙二醇的羟基端进行延伸，以55%～86%的产率得到苄基化的6~16聚的单分散聚乙二醇衍生物，最后通过催化氢化脱去苄基，以95%～99%的产率得到6~16聚的单分散聚乙二醇。中间体及终产物的结构均经NMR和MS确证。反应进程易于监控，反应效率高，无与目标产物的聚合度接近的聚乙二醇杂质，中间体及终产物易于分离纯化。     

硝酸酯聚醚二醇预聚物

我们用硝酸酯取代的环醚的阳离子聚合,实验证明了硝酸酯聚醚二醇的合成。采用相应的羟基取代的环醚的无水硝化法很容易制备硝酸酯聚醚二醇的单体。用三氟化硼和丁二醇引发聚合得到的聚合物很容易用异氰酸酯固化。广泛的鉴定和试验表明这些聚合物是热安定的,与推进剂组分是相容的。制备了预研用推进剂并测量了燃速。     

硝酸酯聚醚二醇预聚物

我们用硝酸酯取代的环醚的阳离子聚合,实验证明了硝酸酯聚醚二醇的合成。采用相应的羟基取代的环醚的无水硝化法很容易制备硝酸酯聚醚二醇的单体。用三氟化硼和丁二醇引发聚合得到的聚合物很容易用异氰酸酯固化。广泛的鉴定和试验表明这些聚合物是热安定的,与推进剂组分是相容的。制备了预研用推进剂并测量了燃速。     

唑菌酯混剂对稻瘟病的防治

[目的]为了充分发挥唑菌酯对稻瘟病的防治潜力,同时减缓抗药性问题的产生,开展唑菌酯与氟环唑组成混剂防治稻瘟病的相关研究.[结果]筛选得到一种唑菌酯与氟环唑的增效型混剂,田间试验结果表明:混剂对稻瘟病具有优异的田间防效.[结论]唑菌酯单剂及其增效混剂,在室内试验中对稻瘟病菌有很高的离体抑菌活性,在田间试验中能够很好的防治稻瘟病的发生.     

恒沸反应精馏技术合成溴乙酸环己酯的过程研究

溴乙酸环己酯是一种重要的精细化工产品 ,主要用作农药、医药产品的中间体。通常的合成方法是先用乙酸在吡啶下和溴水反应、经分离得溴乙酸 ,然后与环己醇在硫酸作用下进行酯化反应得溴乙酸环己酯。溴乙酸也可以用氯乙酸与溴化氢反应得到 ,再进行酯化反应得溴乙酸环己酯。上述两种合成方法用于工业规模进行生产时 ,成本高、收率低、反应时间长、设备腐蚀严重。本文采用氯乙酸、溴化钠、硫酸和环己醇为原料 ,用甲苯作为恒沸剂在一个反应釜内进行反应 ,中间物溴乙酸不作分离 ,溴化和酯化反应同时进行 ,直接合成溴乙酸环己酯。反应过程为 :Na …     

硫酸氢钠催化合成乙酸环己酯

在水合硫酸氢钠存在下，由环己醇和乙酸合成了乙酸环己酯、乙酸、环己醇和硫酸氢钠的摩尔比为0．50：0．22：0．0145，环己烷为溶剂，回流分水100min，酯收率可达89％。