关于环己烷构象教学的探索

本文介绍了在有机化学教学中，从乙烷交叉式构象的锯马式及纽曼投影式出发，推导出环己烷的椅式和船式构象的准确书写方法，并外推到十氢萘，氢化菲的各构象式的准确表达形式，在教学中取得预期的效果。     

Newman投影式和Fischer投影式的转换及应用

介绍一种Newman投影式与Fischer投影式之间互换的简易方法,并举例说明其在立体化学中判断构象间的关系、理解反应机理等方面的应用。     

略论基础有机课教学中立体化学部分的若干问题(Ⅲ)——关于不对称反应的教学探讨

在前文中,我们讨论了立体异构现象中关于旋光性,旋光性与分子构型、构象的关系,以及构型和构象投影式等问题的教学。在本文中,我们拟就立体异构体的生成和反应、其中主要是就不对称反应的教学作些探讨。     

创新教育理念下高校教育管理的策略——评《高校教育管理与创新实践研析》

Cram经验规则在判断与手性中心相连羰基的亲核加成立体选择性方面具有重要应用,目前教材常采用Newman投影式结合Cram规则进行主要产物的预测,而当Cram规则使用于其他构象表示式如锯架式、伞形式及Fischer投影式时,需要先进行构象转换,这对学生的空间想象能力及抽象思维提出较高要求,导致在判断时容易出错,是有机化学学习的一个难点。通过对Cram规则的深入分析,介绍Cram规则如何直接应用于除Newman表示式外的常用构象表示式,以避免费时费力又容易出错的构象式转化。     

不同构象表示法使用Cram规则的探讨

Cram经验规则在判断与手性中心相连羰基的亲核加成立体选择性方面具有重要应用,目前教材常采用Newman投影式结合Cram规则进行主要产物的预测,而当Cram规则使用于其他构象表示式如锯架式、伞形式及Fischer投影式时,需要先进行构象转换,这对学生的空间想象能力及抽象思维提出较高要求,导致在判断时容易出错,是有机化学学习的一个难点。通过对Cram规则的深入分析,介绍Cram规则如何直接应用于除Newman表示式外的常用构象表示式,以避免费时费力又容易出错的构象式转化。     

楔形式、锯架式向Fischer投影式的转换及应用

主要介绍了楔形式、锯架式向Fischer投影式转化的简单方法,以及其在立体化学中判断构象间的关系、理解反应机理等方面的应用。     

对用Fischer投影式表示开链分子立体结构的研究和改进

Fischer投影式是被广泛用来表示开链有机分子空间立体结构的平面书写形式,它具有许多众所周知的优点.但由于它所表达的分子结构均为全重叠式构象,与分子的真实立体构象不相符合,故本文试提出能弥补这一缺陷而又尽量保持Fischer投影式优点的一种新的投影式,以期与Fischer投影式相互补充使用.     

标记手性中心R/S构型的全方位观察法

提出了标记手性中心R/S构型的全方位观察法：可选择手性中心所连4个基团中的任何一个作为参考基团,从远离或靠近参考基团的位置观察手性中心,然后按照一定次序排列3个观察基团,从而标记R/S构型。该方法可方便地用于透视式、Fischer投影式、锯架式、Newman投影式、环状透视式及环状平面投影式等各种构型和构象表达式中手性中心R/S构型的标记。     

一种基于风车格结构的有效降低内重组能的咔唑类格子化分子

基于密度泛函理论(DFT)设计了一种新型的由4个咔唑组成的类芴风车格(GZP)的有机半导体材料, 研究了其结构特点及热力学和电子性质. 结果表明, GZP分为船式和椅式2种构象, 且船式构象GZP1(0 kJ/mol)比椅式构象GZP2(122.88 kJ/mol)稳定; GZP1构象的内孔径为0.298 nm, 外孔径为1.079 nm; GZP1的内重组能非常低, 空穴和电子重组能分别为0.089和0.106 eV, 可作为潜在的电荷传输材料.     

高效液相色谱分离四氢-2-甲基-4-芳基-1,5-苯骈硫氮杂(艹卓)的顺反异构体

四氢-2-甲基-4-芳基-1,5-苯骈硫氮杂(艹卓)的结构式为:X可为:H、o-OCH_3、p-OCH_3、o-Br、o-NO_2、m-NO_2、p-NO_2、o-Cl、m-Cl、和p-Cl我们曾报告了有关该类化合物的制备和立体化学。 合成产物(Ⅰ)是顺式和反式两种异构体的混合物。根据构象分析和NMR谱分析,其中反式异构体具有扭船式构象,具有较高的熔点(Ⅱ);顺式异构体具有椅式构象,熔点较     

NMR研究cis-Pt(NH_3)_2(Guo)_2~(2+)的溶液构象

本文应用NMR研究了cis-Pt(NH_3)_2(Guo)_2~(2+)的溶液构象。通过质子—质子之间扭转角φ_(HH)计算发现:配位以后糖环的构象有~2E→~3E转变的趋势;C(4′)—C(5′)之间旋转仍主要采取gg构象。通过~1H—~1H NOESY分析,发现碱基构象在Anti-式优势的前提下,存在Anti-Syn-平衡。     

CuCl_2对聚乙二醇(PEG)构象和结晶行为的影响

用傅里叶变换红外光谱法(FT-IR)、差示扫描量热法(DSC)、广角X射线衍射法(WAXD)研究了少量过渡金属盐氯化铜(CuCl_2)对聚乙二醇(PEG)构象和结晶行为的影响.Cu~(2+)与PEG分子链中的氧原子有配位键生成,通过溶液电导率的测定,发现一个Cu~(2+)大约与3个PEG链节单元形成配位结构,从而使PEG的构象和结晶行为发生变化,随着体系中CuCl_2含量的增加,PEG分子链中OC-CO旁式构象相对反式构象含量逐渐增加,在CuCl_2含量(w)为7%左右时达到极大值,在CuCl_2含量(w)为9%时,反而是反式构象相对旁式构象含量多些.混合物中PEG的结晶度随着体系中CuCl_2含量的增加逐渐降低,含量(w)为9%时,又有所提高.     

二氢和四氢-2-芳基-4-甲基(1.5)苯并硫氮杂(艹卓)的构象分析(Ⅱ)

在前文的基础上,又进一步研究了2-芳基-4-甲基(1.5)苯并硫氮杂(艹卓)的光谱和构象分析。硼氢化钠对二氢化物的还原具有高度立体选择性,得到一对反、顺异构体,两者的比例约为15:1。并确定反式的四氢化物具有扭船式构象,顺式的四氢化物具有椅式构象。     

CuCl2对聚乙二醇（PEG）的构象和结晶的影响

用傅里叶变换红外光谱法(FT-IR)、差示扫描量热法(DSC)、广角 X射线衍射法(WAXD)研究了少量过渡金属盐氯化铜(CuCl2)对聚乙二醇(PEG)构象和结晶行为的影响. Cu2＋与PEG分子链中的氧原子有配位键生成, 通过溶液电导率的测定, 发现一个Cu2＋大约与3个PEG链节单元形成配位结构, 从而使PEG的构象和结晶行为发生变化, 随着体系中CuCl2含量的增加, PEG分子链中OC—CO旁式构象相对反式构象含量逐渐增加, 在CuCl2含量(w)为7%左右时达到极大值, 在CuCl2含量(w)为9%时, 反而是反式构象相对旁式构象含量多些. 混合物中PEG的结晶度随着体系中CuCl2含量的增加逐渐降低, 含量(w)为9%时, 又有所提高.     

四氯合锌酸二(正十一烷基铵)晶体相变的Raman光谱

用Raman光谱研究了[n-C_(11)H_(23)NH_3]_2ZnCl_4(简记为C_nZn)配合物的固-固相变.结果表明,配合物产生的固-固相变主要与烷烃链的堆积结构和分子构象变化有关.在 T_(c1)=25℃的相变是由于烷烃链的侧向堆积和分子构象的有序到部分无序变化.在中间相,分子链局部产生旁式构象.在T_(c2)=87℃的相变主要来源于烷烃链从部分构象有序到完全无序的变化.高温相形成了构象完全无序相.相应于烷烃链的“熔化”.     

一个联系糖类的費歇尔投影式和哈瓦尔斯透視式的簡单模型

当我們討論碳水化合物的性貭时,我们經常要使用費歇尔(E.Fischer)投影式來表示一个糖分子的結构,如D-葡萄糖及α-D-葡萄糖的投影式力: 但是当我們进一步討論它們的立体化学或要了解較复杂的多糖体系时,我們更常用的是哈瓦尔斯(Haworth)透視式,因为它可以更明确地來表达出糖的环型結构的空間关系。如α-D-葡萄吡喃糖我們可写为式Ⅳ:     

一个取代的1, 5-苯并二氮杂卓的晶体结构及构象研究

用X射线衍射方法测定了4-苯甲酰基-3-(邻氯苯基)-1-乙酸乙酯基-1a-苯基-1,1a,2,3-四氢化-4H-环丙胺-[1,2-a][1,5]-苯并二氯杂卓化合物的晶体结构,晶体结构测定结果表明分子核心骨架二氮杂卓为类船式构象。用动力学模拟退火(SimulatedAnnealing)方法对分子进行了构象分析,结果表明分子中的二氮杂卓七元环具有三种较稳定的构象,其中以船式构象为最稳定,并存在着明显的芳环堆积作用。分子中七元环同时并接苯环和三元环,且环中的N(2)-C(12)-C(11)-N(1)有π键成分,大大限制了七元环构象的相互转换。     

一个取代的1, 5-苯并二氮杂卓的晶体结构及构象研究

用X射线衍射方法测定了4-苯甲酰基-3-(邻氯苯基)-1-乙酸乙酯基-1a-苯基-1,1a,2,3-四氢化-4H-环丙胺-[1,2-a][1,5]-苯并二氯杂卓化合物的晶体结构,晶体结构测定结果表明分子核心骨架二氮杂卓为类船式构象。用动力学模拟退火(SimulatedAnnealing)方法对分子进行了构象分析,结果表明分子中的二氮杂卓七元环具有三种较稳定的构象,其中以船式构象为最稳定,并存在着明显的芳环堆积作用。分子中七元环同时并接苯环和三元环,且环中的N(2)-C(12)-C(11)-N(1)有π键成分,大大限制了七元环构象的相互转换。     

扭船式——不应被忽视的环己烷构象

一、问题的提出环己烷有多少种构象异构体?它们的比例是多少?这个问题在国内目前的教科书中,不尽一致.在一些教材中,仍仅着眼于键角张力的影响.认为仅有两种极限构象,一种叫“椅式”,另一种叫“船式”.它不仅忽略了扭船式(twist),而且“极端”的提法也不准确,因为在能量-构象转变座标图上,它们并不处于两个极端,扭船式也不应看做是船式和椅式之间的过渡状态.关于各种构象在室温下的比例,说法有:船式:椅式=1∶1000,扭船式:椅式=1∶1000,扭船式:椅式=1∶10000等.本文想就究竟环己烷有几种异构体,在室温下,它们的比     

一个取代的1,5-苯并二氮杂的晶体结构及构象研究

用X射线衍射方法测定了4-苯甲酰基-3-(邻氯苯基)-1-乙酸乙酯基-1a-苯基-1,1a,2,3-四氢化-4H-环丙胺-[1,2-a][1,5」-苯并二氯化合物的晶体结构,晶体结构测定结果表明分子核心骨架二氮杂为类船式构象.用动力学模拟退火(Simulated Annealing)方法对分子进行了构象分析,结果表明分子中的二氮杂七元环具有三种较稳定的构象,其中以船式构象为最稳定,并存在着明显的芳环堆积作用.分子中七元环同时并接苯环和三元环,且环中的N(2)—C(12)—C(11)—N(1)有π键成分,大大限制了七元环构象的相互转换.