含铜(I,II)氧合物的结构及其催化反应性

综述了铜(I,II)氧合配合物的结构和各类氧合配合物的反应性.重点概述了过氧配合物的结构和氧化有机底物的反应.提出了过氧Cu(I,II)配合物的氧化性与配体的结构、配位原子的给电子能力及Cu...Cu之间的距离有关.     

脉冲辐解法研究双核铜（Ⅱ）穴合物催化歧化O2^—

全工表征了一个全新的双核铜（Ⅱ）穴合物，并首次利用脉冲辐解法来研究双核铜（Ⅱ）穴合物（ＳＯＤ模型物）与Ｏ２＾－反应动力学，结果表明该铜（Ⅱ）穴合物的催化速率常数可达１．８９×１０＾７，铜（Ⅱ）穴合物催化歧化Ｏ２＾－为一级反应。     

SAPO-5分子筛固载铜双核金属配合物的结构及催化性能

合成了一种铜双核大环金属配合物。采用浸渍法将双核配合物固栽在分子筛SAPO-5中制得负载催化材料,其中磷酸铝分子筛SAPO-5采用三甲氧基氨丙基硅烷将表面官能化。BET,IR,UV—Vis,XRD,ICP—AES和TG／DTA表征结果表明配合物被固载后,其结构仍保持完整。以环己烷氧化为探征反应,考察了负载催化材料的催化性能。结果表明该负载催化剂具有较高的活性,当选用乙腈做溶剂时,环己烷的转化率高达55．1％。该负载催化剂在环已烷液相反应中的最佳反应条件为：反应时间在10～12h,反应温度在80～90℃。     

某些酸性磷（膦）酸酯铜（Ⅱ）配合物的结构及其波谱研究

本文制得六种酸性磷(膦)酸酯铜(Ⅱ)固态配合物,考察了它们的红外光谱。结合分子量测定,提出了配合物的结构及其聚合状态,测定了这些配合物在,仿中低温ESR谱,讨论了它们的成键特性。     

MCM-41固载异双核金属配合物的合成表征及催化性能

合成了9个具有混合价态的大环d-f异双核配合物[M1M2L](NO3)(H2O)n(M,L分别代表金属和配体)。采用浸渍法将d-f异双核配合物分别固载在中孔分子筛MCM-41上制得负载催化材料。IR,UV-Vis,XRD,ICP-AES和TG/DTA表征表明异双核配合物被固载后,配合物结构仍保持完整。以环己烷氧化为探针反应,考察了负载催化材料的催化性能。结果表明该系列催化剂具有较高的活性,其TOF值分别为20.4-49.2 h-1。当选用冰醋酸做溶剂时,环己烷的转化率高达72.1%。此外,分别考察了反应时间、反应温度、氧化剂加入量及催化剂的加入量对环己烷催化氧化的影响。该系列催化剂在环己烷液相反应中的最佳反应条件为:反应时间10-12 h,反应温度在343-393 K,双氧水的最佳加入量为5-15 mL,催化剂的最佳加入量0.5-1.0 g。     

壳聚糖铜(Ⅱ)配合物的合成及其催化氧化性能研究

合成了壳聚糖铜(Ⅱ)金属配合物,对其结构进行了表征和分析,考察了配合物对分子氧氧化环己烯催化性能。     

双核镉穴合物的合成及晶体结构研究

在Ｃｄ（ＣｌＯ４）２·６Ｈ２Ｏ存在下，三（２－氨基乙基）胺（ｔｒｅｎ）与２，６－二甲酰基－４－氯苯酚钠进行［２＋３］希夫碱缩合成了一个全新的双核镉（Ⅱ）穴合物。穴合物的晶体结构，光谱表征数据及摩尔电导表明，穴合物中的两个镉离子通过三个酚氧基桥连。每个镉离子位于七配位环境中（Ｎ４Ｏ３），其配位构型是一个非帽的三角双锥结构。     

４，４′-联吡啶铜（Ⅱ）配合物的合成及其晶体结构

采用溶液法合成了一维链状４,４′-联吡啶铜配合物｛［Ｃｕ₂（ＯＯＣＣＨ₃）₄（４,４－ｂｐｙ）］·（ＣＨ₃ＣＮ）｝ｎ（４,４-ｂｐｙ＝４,４′-联吡啶）,经单晶Ｘ射线衍射测定其晶体结构。此晶体属单斜晶系,空间群Ｃ２／ｃ。晶胞参数：ａ＝２.３１１６７（５）ｎｍ,ｂ＝１.４００２３（２）ｎｍ,ｃ＝１.５３１０３（４）ｎｍ,β＝１０８.２０５（２）°,Ｖ＝４.７０７６９（１７）ｎｍ³,Ｆ（０００）＝２２８８,Ｚ＝８,Ｄｃ＝１.５８２ｇ／ｃｍ³,μ＝１.８５０ｍｍ^-1,Ｒ₁ ＝０.０３３６,ωＲ₂ ＝０.０９３５。晶体结构分析表明,配合物中心Ｃｕ²⁺形成了变形的几何四方锥ＣｕＮＯ₄构型,Ｃｕ²⁺通过４个乙酸根桥连形成双核单元,双核单元再通过４,４′-联吡啶Ｎ原子桥联成一维链状,经分子间范德华力作用构造出了三维超分子网。     

8-羟基喹啉合铜(Ⅱ)配合物的合成与结构表征

8-羟基喹啉与过渡金属离子铜(Ⅱ)配合反应生成8-羟基喹啉合铜(Ⅱ)配合物,在其DMF溶液中培养出单晶.通过X-射线衍射分析测定其分子结构.该配合物属于单斜晶系,空间群P21/c.晶胞参数为a=10.648(2)A,b=8.6070(17)A,c=15.255(3)A,β=102.24°,V=1366.3(5)A,Dc=1.710 g·cm-3,Z=4.在晶体结构中,铜(Ⅱ)分别与两个8-羟基喹啉的两个氧原子及两个氮原子相连.     

甘氨酸及其小肽铜配合物的可见光谱

利用可见光谱研究了甘氨酸及其二、三钛与铜元素的配位作用,结果表明,氨基酸和二、三肽的配合行为不同,而小肽之间配合行为基本相似。由于晶体场稳定化能效应（ＣＦＳＥ）的存在,配位比对步肽铜配合物的结构和配合程度影响不大,一般趋向于１：１配位,ｐＨ值对配合反应影响较大,以ｐＨ值为９最佳。     

低价态原子簇化合物的紫外-可见光谱研究

对一系列低价态双核原子簇化合物的UV-Vis光谱进行了定性研究，尤其是λ＞300nm处，发现过渡金属的d-d电子跃迁行为，并对个别化合物进行初步量子化学处理．     

酪素-纤维素复合物的电化学合成

电压12 V,pH 9～10的条件下,固态的微晶纤维素(MCC)和酪素溶液在铂阳极上异相合成了MCC和酪素的复合物.红外吸收表明复合物由MCC和酪素组成,该复合物不溶于0.1 mol/L的酸和碱,但溶于1mol/L的氢氧化钠溶液;复合物的氮含量为9.84%,介于MCC和酪素之间;XRD结果显示复合物的结晶指数较MCC有所降低,在2θ=19°,26.5°出现了新的衍射峰,而MCC的特征衍射峰消失;热重热解曲线也展现了不同于MCC和酪素的失重台阶.本实验通过与化学法对比认为电化学法可以方便快捷地合成多糖和蛋白质的复合物.     

Meso-四（3，4 二甲苯基）卟啉金属配合物的合成

为筛选催化环己烷氧化合成己二酸用仿生催化剂,研究了以吡咯、3,4 二甲基苯甲醛和金属盐为原料,合成一种带多个疏水性短碳链对称卟啉化合物meso-四（3,4 二甲苯基）卟啉（简称TDMPP）金属钴（Ⅱ）、铜（Ⅱ）配合物的方法,探讨了溶剂配比、反应时间、反应物的物质量浓度等对产率的影响;并利用UV Vis和IR对合成的物质结构进行了表征.结果表明合成TDMPPCo的适宜工艺参数为：v（丙酸）∶v（冰乙酸）等于2∶1;n（吡咯）∶n（3,4 甲基苯甲醛）∶n（醋酸钴）等于100∶104∶029;吡咯的物质量浓度为0.25mol/L;反应时间为50min;反应温度为125～130℃;产率达32％.合成TDMPPCu的适宜工艺参数为：v（丙酸）∶v（冰乙酸）等于3∶1,n（吡咯）∶n（3,4 甲基苯甲醛）∶n（醋酸铜）等于100∶104∶027;吡咯的物质量浓度为0.25mol/L,反应时间为50min,反应温度为130～135℃,产率达38％.     

锰酶及其模拟物研究进展

对生物体内和模拟的含锰金属酶，即含锰超氧化物歧化酶(Mn—SOD)、含锰的过氧化氢酶(Mn—catalase)及含锰的光合成氧释放配合物(Mn—OEC)的结构、活性部位、催化作用机理及其模型化合物的研究进展进行了综述。     

叠氮桥联手性双核铜配合物[Cu2(N3)4(R-Me4chxn)2]的结构和磁性研究

合成了手性双核配合物[Cu2(N3)4(R-M e4chxn)2](1)(R-M e4chxn=R-N,N,N′,N′-四甲基-1,2-环己二胺),并通过X射线单晶衍射确定了其晶体结构。晶体结构属于单斜晶系,P21手性空间群,其晶胞参数为a=9.29(2),b=9.66(7),c=16.40(7),=97.77(4),°Z=2。配合物[Cu2(N3)4(R-M e4chxn)2]的每个分子中,Cu(II)离子采取五配位的变形四方锥几何构型,每个铜原子分别与1个M echxn的氮原子及3个叠氮基团的氮原子形成配位键。磁性研究表明,在化合物1中,Cu(II)与Cu(II)离子之间表现为反铁磁相互作用。用哈密顿函数H=2JS1S2对其χMT-T曲线进行了拟合,得到1的朗日因子g和交换常数J分别为2.09和-1.16 cm-1。     

铜(Ⅰ)-2,2′联喹林-荧光素三元缔合配合物萃取光度性质研究

本文对铜(Ⅰ)-2,2′-联喹林与四溴、四碘、四氯四碘荧光素所形成的三元缔合配合物的萃取光度性质进行了较全面的研究。因离子对的等色性、缔合物的增敏效应以及向氯仿萃取液中加入乙醇或丙酮的增敏作用,大大提高了测定的灵敏度(ε>10~5)。本萃取光度体系又因保留了Cu(Ⅰ)专属试剂的螯合反应,从而具备良好的选择性。     

TCNQ自由基金属配合物的结构及分子磁性

由于分子磁性材料具有密度小、易裁剪和易复合等特点,其在信息存储、光磁开关和医疗诊断等方面具有潜在重要的应用价值,受到了广泛的关注,TCNQ金属配合物作为分子磁性材料的重要组成部分受到了化学工作者的青睐。TCNQ金属配合物的合成结构及性能研究取得了丰硕的成果。课题组近年来在该领域开展了一些工作,对该领域的研究工作有一些体会。综述了TCNQ过渡金属和稀土配合物的结构和性能方面的研究进展。     

硅中的氮氧复合物及其施主行为

含氮ＣＺ硅的电学性能完全有别于含氮的ＦＺ硅和无氮的ＣＺ硅，研究表明，含氮ＣＺ硅能形成一种与氮有关的新施主，它随氮氧复合物的形成而形成，随氮氧复合物的消失而消失，文章进一步研究了氮－新施主的形成和消除与热处理条件的关系，并对这些实验结果进行了探讨。     

以精氨酸为配体的杂多钨酸配合物的合成与表征

合成了二种以精氨酸为配体的新型杂多钼酸配合物（C6H15N4O2）4SiW12O40 1和（C6H15N4O2）8Si2W18O62 2,并用元素分析、红外光谱及热重分析对其进行表征．对配合物的结构分析表明：配合物中的多阴离子仍保持其Keggin结构或Dawson结构,但其特征振动谱带有一定的蓝移或红移．形成杂多钼酸配合物之后的杂多阴离子SiW12O40^4-和Si2W18O62^8-通过静电引力与C6H14N4O^2＋作用．