甲基丙烯酸甲酯自由基本体聚合反应动力学参数数据评介 Ⅰ.增长反应速率常数K_p和终止反应速率常数K_t

本文综述了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的本体自由基聚合反应动力学研究结果,对增长速率常数(K_p)和终止速率常数(K_t)的实验数据和理论模拟进行了分析讨论。     

蒸发速率对ITO光学常数的影响

由于ITO具有复杂的微观结构和吸收机制,很难准确测量出它的光学常数.采用变入射角光度椭偏仪(VASE)建立了一套简单的拟合模型,成功拟合出ITO光学常数在可见光范围内随波长的变化关系.并在此基础上分析了电子束蒸发法蒸发速率对ITO薄膜光学常数的影响.根据Hall效应测量了ITO在不同蒸发速率下的载流子浓度,分析了ITO光学常数随蒸发速率增加而增加的机理.     

铝酸钠溶液种分过程反应速率常数的影响因素

研究了铝酸钠溶液的分子比、苛性碱浓度、表面活性剂的浓度、温度和晶种添加量等因素对铝酸钠溶液种分的附聚反应速率常数的影响。结果表明：分子比和苛性碱浓度越大,铝酸钠溶液种分反应的速度变慢,反应速率常数减小;而温度升高、表面活性剂和晶种的添加量增加有利于反应速率常数的增大。     

铝酸钠溶液种分过程反应速率常数的影响因素

研究了铝酸钠溶液的分子比、苛性碱浓度、表面活性剂的浓度、温度和晶种添加量等因素对铝酸钠溶液种分的附聚反应速率常数的影响。结果表明:分子比和苛性碱浓度越大,铝酸钠溶液种分反应的速度变慢,反应速率常数减小;而温度升高、表面活性剂和晶种的添加量增加有利于反应速率常数的增大。     

金属材料疲劳裂纹扩展速率Paris模型中材料常数的相关性

金属材料疲劳裂纹扩展速率是工程应用中进行损伤容限设计、疲劳寿命评估的一项重要力学性能指标。Paris模型是疲劳裂纹扩展速率最常用的表达形式,该模型认为疲劳裂纹扩展速率随裂纹前缘应力强度因子范围的变化呈幂函数关系,涉及到两个材料常数C和m。本研究借助部分文献中的试验数据,分析合金钢、铜合金、钛合金、铝合金等不同金属材料疲劳裂纹扩展速率Paris模型中材料常数C和m的关系。结果表明:Paris模型中材料常数C和m的关系可用m=alnC+b线性模型来描述,且不受试样取样方向、焊缝位置、试验环境等因素影响;但不同应力比对该模型的线性度有一定影响,尤其是当应力比为负值时,影响较为显著;不同金属材料常数C和m线性模型的斜率并不相等,其影响因素有待于进一步系统研究。分析结果可为金属材料在工程中的疲劳设计与应用提供参考。      

Excel在蔗糖水解速率常数测定中的应用

将Excel2000应用于蔗糖水解反应的实验数据处理中。在简化实验条件下，无需测量初始时刻以及反应终了时的旋光度，采用Excel中规划求解三参数拟合法能迅速的求出反应速率常数。     

甲基丙烯酸甲酯自由基本体聚合反应动力学——Ⅱ.稳态假定、引发速率、链终止速率

本文根据ESR方法测定的自由基浓度在聚合反应过程中的变化,研究了甲基丙烯酸甲酯以过氧化苯甲酰和二甲基苯胺为引发体系的自由基聚合反应。在反应前期,自由基浓度变化速度远小于引发速度,是一种自由基浓度缓慢变化的假稳态。由死端聚合結果得到引发剂分解速率常数k_d=0.091/mol·min~(-1)(20℃)。引发效率为0.11。由自由基浓度计算了链终止速率常数k_(t0)结果表明:     

PTSA用量对聚羧酸减水剂大单体酯化反应的影响

以聚乙二醇单甲醚(MPEG1000)和甲基丙烯酸(MAA)为原料,对甲苯磺酸(PTSA)为催化剂,吩噻嗪(PTZ)为阻聚剂,在通氮气赶水的条件下通过酯化反应制备聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯(MPEGMA)大单体,产物作为合成聚羧酸系减水剂的中间体。采用单因素试验考察了PTSA用量对酯化时间和酯化率的影响,分析了PTSA用量和反应温度对速率常数的影响规律,并对大单体于室温下在酸性溶液和中性溶液中各自的分解速率进行了测试。结果表明:酯化反应为二级反应,随着催化剂用量的增加,酯化反应时间缩短,酯化率提高,速率常数变大;在合适的温度范围内,温度越高,速率常数越大;在中性溶液条件下对大单体进行短期储存切实可行。     

升温速率对煤粉燃烧反应动力学的影响

采用热重分析法对不同升温速率(10、20、30℃/min)下的煤粉燃烧特性进行研究,由热重数据进行煤粉燃烧特征参数和动力学参数的计算,分析升温速率对煤粉燃烧特性的影响。结果表明:随着升温速率的升高,着火温度和燃尽温度随之升高。煤粉燃烧出现热滞后现象,反应动力学参数随升温速率的变化而不同。     

高强度无溶剂单组分胶粘剂的制备及固化反应动力学研究

以改性环氧树脂ES216和YAG80与增韧剂、活性稀释剂和固化剂制得性能优异的单组分无溶剂环氧树脂胶粘剂。利用差示扫描量热法(DSC)研究了胶粘剂的固化反应动力学,得到反应的活化能(Ea)、反应级数(n)、频率因子(A)及峰温时的反应速率常数(Kp)。     

基本物理常数最新推荐值简评

基本物理常数与定义计量基本单位及重要的导出单位有密切的关系 ,例如用真空中光速的约定值定义长度单位米 ,用约瑟夫森常数和冯·克里青常数来确定电压单位和电阻单位等。本刊2000年第8期曾刊登了国际科技数据委员会(简称CODATA)在1999年正式发表的基本物理常数值的简表 ,共22个数值 ,本文对这组最新推荐值作一评述 ,使读者进一步了解这些常数与定义单位和有关基准量值的关系     

以甘蔗渣为原料的聚氨酯合成反应动力学

利用二丁胺滴定法研究了甘蔗渣液化产物与多次甲基多苯基异氰酸酯(PAPI)在30℃、40℃、50℃和60℃于二氧六环溶液中的反应速率;计算了这四个温度的反应速率常数;按照阿仑尼乌斯公式计算了该反应的活化能为101.6 kJ/mol,指前因子为3.99×1015g/mol.s。     

氰酸酯/环氧树脂CE-40体系的固化反应

采用差示扫描量热(DSC)方法计算得到氰酸酯/环氧树脂CE-40体系反应动力学常数,分析了温度和浓度对反应速率的影响,同时结合红外光谱对各温度段发生的反应进行了推断。研究表明,CE-40体系有两个反应温度区——低温区(150℃-180℃)和高温区(200℃-250℃)。低温区是环氧与氰酸酯直接反应,产物为三聚氰酸酯和口恶唑啉,反应速率对浓度敏感,随反应物浓度下降而降低;高温区是低温区的生成物与环氧的进一步反应,主要产物为口恶唑烷酮和异氰酸脲,反应温度决定了反应速率。     

HMX丙酮溶液在不同升温速率下的热爆炸研究

为了解奥克托今(HMX)热分解过程及其在不同溶剂中热爆炸特性,使用DSC-TG同步热分析仪研究HMX的热分解过程。根据升温速率分别为5、10、15、20K/min的DSC和TG-DTG曲线,利用Ozawa法和Kissinger法计算了动力学参数,求得HMX的分解活化能分别为369.9 k J/mol和379.7k J/mol。用Rogers公式和Arrhenius公式求得指前因子A和速率常数k分别为4.70×1034s-1、7.48×10-16s-1(120℃)。HMX在升温速率为5 K/min时,分解峰值温度的活化焓、活化熵、活化自由能分别为370.2 k J·mol-1、405.39 J·K-1·mol-1、146.04 k J·mol-1;用小容量测试法研究25%质量分数的HMX丙酮溶液在不同升温速率(3、4、5、6℃/min)下的热爆炸特性。结果表明:在试验条件下,HMX丙酮溶液的临界爆炸温度,随着升温速率的增加而升高。     

n-SiO2对PA12涂层非等温结晶速率及成核活度系数的影响

利用火焰喷涂技术制备了聚酰胺12(PA12)及PA12/纳米SiO2(n-SiO2)复合涂层,采用差示扫描量热法(DSC)对涂层的非等温结晶性能进行了分析,探讨了n-SiO2对PA12涂层的结晶速率常数及成核活度系数的影响.结果表明,当n-SiO2的添加量在0.5%～2.5%(质量分数,下同)时,RA12/n-SiO2...     

油扩散泵抽气速率与被抽气体的关系

通过对油扩散泵抽气速率、气体分子平均热运动速度和分子流态下气体流导的分析，指出油扩散泵对不同气体的抽气速率具有选择性，给出了泵对不同气体和空气抽气速率比值的计算值，同时指出电离规的规管常数与气体种类有关。     

计量学与基本物理常数 温度单位开尔文定义的历史、现状和发展趋势(二)

(接上期)三、玻尔兹曼常数与其他常数的关系玻尔兹曼常数是统计力学和热力学的一个基本常数,记为"kB",它是热力学温度T和理想气体的原子或分子在热平衡温度T时的平均动能之间的比例常数,可用式(1)表示:(1/2)m     

红外研究丁羟二异氰酸酯的固化反应动力学

用红外分光光度计研究了端羟基聚丁二烯(HTPBD)与二异氰酸酯的反应动力学,结果表明,NCO与OH的反应为二级动力学反应,由于位阻效应和共轭效应,MDI比TDI的反应活性大得多,前者的反应速率常数大约是后者的10～20倍。反应速率常数及活化能随NCO的过量而有所变化。在NCO过量体系中。TDI-HTPBD体系中有次级反应发生,由于氢键的作用,次级反应为对于氨基甲酸酯基为二级、NCO为一级的三级反应动力学.由于位阻效应,MDI体系很难发生次级反应。     

使用X射线衍射法标定TC4钛合金弹性常数

以TC4钛合金电子束焊接后的试样为研究对象,使用四点弯曲机,分别对焊缝、热影响区和母材进行X射线弹性常数试验标定,以探讨焊接各区域弹性常数的差异。结果表明:由于热影响区和焊缝区的晶粒较为粗大,弹性常数的测试值比较分散;母材处的弹性常数测试值较为集中,衍射晶面(213)标定的TC4钛合金的弹性常数为12.827×10~(-6)Mpa~(-1)。     

Manson-Haferd常数的选择及在蠕变持久寿命预测中的应用

对用于蠕变持久寿命预测的Manson-Haferd方法和Larson-Miller方法的对比分析表明:在Larson-Miller参数模型中,依据实验数据得到的常数C的波动,对预测结果影响较大;而在Manson-Haferd参数模型中,常数(Ta,lgta)不是两个独立的变量,它们之间存在良好的线性关系;在较大范围内Manson-Haferd常数(Ta,lgta)的改变对持久寿命预测结果影响较小.选取统一的Manson-Haferd常数(450,15)关联几种耐热钢的持久性能数据,均得到了精度较高的预测结果.这为材料高温持久性能的比较及精确预测提供了便利的方法.