二甲酰基二苯并-18-冠-6的合成研究

利用Reimer-Tiemann及Vilsmeier反应原理,分别以二苯并-18-冠-6、三氯甲烷（CHCl3）和NaOH或者二苯并-18-冠-6、DMF和POCl3为原料,优化合成了二甲酰基二苯并18-冠-6,克服了直接酰基化使冠醚环断链等缺点,产品收率最高可达78.2%,并通过IR、^1HNMR及元素分析等方法对产物进行结构表征。     

一种新的双(苯并-15-冠-5)的合成

在Pedersen首次合成的冠醚中,有关苯并-15-冠-5的产品就有六种,即:苯并-、萘并-、环己并-、叔丁基苯并-、叔丁基环己并-和萘烷并-15-冠-5。在以后的十几年中,带有各种取代基的苯并-15-冠-5相继问世。这些冠醚的合成,大大丰富了冠醚品种,为研究冠醚的应用提供了条件。本工作参照文献[1,2,8]合成了苯并-15-冠-5、4’-硝基-苯并-15-冠-5、4’-氨基-苯并-15-冠-6,还合成了一种新的双冠醚。合成4’-氨基-苯并-15-冠-5,本多采用加压氢化还原法。这种方法因用专门设备受到了限制。我们参照文献[8],采用钯-碳催化、水合肼还原,成功地合成了4’-氨基-苯并-15-冠-5,方法简便、快速、产率也高。我们注意到,如在苯环上存在其它推电子基团的芳胺,在甲基化时,由于苯环强烈地活化,不仅氨基本身被过量的甲基化试剂所甲基化,而且苯环上的其     

4′-乙酰基缩氨硫脲基苯并-15-冠-5的合成

报道了在多聚磷酸 (PPA )中将冠醚酰化的方法 ,合成了 4′-乙酰基苯并 - 15 -冠 - 5 ,以此为原料 ,在酸性条件下与氨基硫脲作用 ,合成了 4′-乙酰基缩氨硫脲基苯并 - 15 -冠 - 5。经由 IR、MS和元素分析对合成的两种新物质的结构进行了表征     

4',4"(5")-二羟甲基二苯并-18-冠-6的合成及方法改进

优化与改进了用硼氢化钠和氯化锂还原4',4"(5")-二甲酰基二苯并-18-冠-6合成4',4"(5")-二羟甲基二苯并-18-冠-6的方法,使其产率由52%提高到68%.本方法具有反应时间短,方法简便等特点.     

4′,4″(5″)-二羟甲基二苯并-18-冠-6的合成及方法改进

优化与改进了用硼氢化钠和氯化锂还原4′,4″(5″)-二甲酰基二苯并-18-冠-6合成4′,4″(5″)-二羟甲基二苯并-18-冠-6的方法,使其产率由52%提高到68%。本方法具有反应时间短,方法简便等特点。     

4＇,4＂（5＂）-二羟甲基二苯并-18-冠-6的合成及方法改进

优化与改进了用硼氢化钠和氯化锂还原4＇,4＂（5＂）-二甲酰基二苯并-18-冠-6合成4＇,4＂（5＂）-二羟甲基二苯并-18-冠-6的方法，使其产率由52％提高到68％。本方法具有反应时间短，方法简便等特点。     

苯并-15-冠-5和二苯并-30-冠-10的简便分离法

苯并-15-冠-5是一个常用的冠醚,用它还可以制成环己基-15-冠-5和多种取代苯并-15-冠-5。在合成过程中,伴生少量二苯并-30-冠-10,其用途虽不甚广,但因难制而价昂。据Pedersen介绍,用等克分子的邻苯二酚与1,11-二氯-3,6,9-三氧杂十一烷和稍过量的氢氧化钠在正丁醇中反应,这两种冠醚的总产率为51％,其中二苯并-30-冠-10不少于6％。然而,这两种冠醚用什么方法分开却未见说明。迄今为止,我们只见到     

4''-乙酰基缩氨硫脲基苯并-15-冠-5的合成

报道了在多聚磷酸（PPA）中将冠醚酰化的方法，合成了4′－乙酰基苯并－15－冠－5，以此为原料，在酸性条件下与氨基酸脲作用，合成了4′－乙酰基缩氨硫脲基苯并－15－冠－5。经由IR、MS和元素分析对合成的两种物质的结构进行了表征。     

间(对)甲酰基偶氮氯膦的合成及其与稀土元素显色反应的研究

变色酸双偶氮衍生物是一类重要的显色剂,常用于稀土、碱土和铀钍的测定。自偶氮胂M和偶氮硝羧合成以后,不对称变色酸双偶氮衍生物的研究与应用发展很快。1974年,我们合成了甲酰基、乙酰基、丙酰基偶氮羧等不对称变色酸双偶氮衍生物。实验证明,甲酰基、乙酰基和丙酰基是有效的功能团。本文介绍将甲酰基引进偶氮氯膦类试剂以后所得到的间(对)甲酰基偶氮氯膦Ⅰ对甲酰基偶氮氯膦 2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(4-甲酰基苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸Ⅱ间甲酰基偶氮氯膦 2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(3-甲酰基苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6-二磺酸     

正丁基锂引发丁二烯聚合中冠醚作为微观结构控制剂的研究

以正丁基锂为引发剂的丁二烯聚合反应中,用顺、反-二环己基-18-冠-6,18-冠-6为微观结构控制剂,将聚丁二烯中乙烯侧基 1,2-加成链节由 10％左右提高到 70％左右。实验表明,下列冠醚对调节聚丁二烯微观结构不起作用:苯并-12-冠-4,苯并-15-冠-5,4’-甲基-苯并-15-冠-5,二苯并-18-冠-6和二苯并-24冠-8。